17/12/2012

4- Ligaes qumicas
- As ligaes qumicas so as foras que unem os tomos
formando molculas, agrupamentos atmicos ou slidos
inicos.
inica
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DELDEL-REI
CAMPUS ALTO PARAOPEBA
Qumica Geral

covalente
metlica
- tipo de ligao estrutura eletrnica

Dra. Ana Cludia Bernardes Silva

4- Ligaes qumicas

4- Ligaes qumicas

4.1 Ligao Inica e Propriedades

dos Materiais

4.1 Ligao Inica e Propriedades

dos Materiais

- Na ligao inica as foras eletrostticas atraem os ons de cargas

opostas.
- Ocorre quando um ou mais eltrons so transferidos da camada de
valncia de um tomo para a camada de valncia de outro tomo.

Exemplo: formao do LiF

Li (Z = 3) 1s22s1 perda de 1 eltron Li+ (1s2)
F (Z = 9) 1s22s22p5 ganho de 1 eltron F- (1s22s22p6)

- O tomo (metal) que perde eltrons torna-se um ction.

- O tomo (no-metal) que ganha eltrons torna-se um nion.

- ons formados atrao eletrosttica formao do par inico

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4.1 Ligao Inica e Propriedades

dos Materiais

4.1 Ligao Inica e Propriedades

dos Materiais

- Agregao dos ons formao do slido inico (no contm

molculas discretas) atrao entre ons de cargas opostas
mxima e a repulso entre ons de mesma carga mnima
- O Li perdeu e o F ganhou eltron para que uma configurao de
gs nobre fosse atingida estabilidade

? Porque as ligaes inicas so formadas ???

Exemplo: formao do NaCl processo em 3 etapas*
1) Os tomos de Na liberam eltrons
Na(g) Na+(g) + e- ; energia necessria = 494 kJ mol-1
2) Os eltrons liberados pelo sdio se ligam aos tomos de cloro
Cl(g) + e- Cl-(g) ; energia liberada = 349 kJ mol-1
3) Os ons resultantes agrupam-se em um cristal atrao eletrosttica
+
Na (g)+ Cl-(g) NaCl(s) ; energia liberada = 787 kJ mol-1
Balano de energia: 494-349-787 = -642 kJ mol-1 decrscimo de energia
em relao aos tomos de Na e Cl no estado gasoso.
* Processos complexos podem ser desdobrados em etapas mais simples, s vezes hipotticas

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4.1 Ligao Inica e Propriedades

dos Materiais

4.1 Ligao Inica e Propriedades

dos Materiais
-

- Agregao dos ons atrao

entre ons de cargas opostas
mxima e a repulso entre ons de
mesma carga mnima

Ligaes inicas so fortes a quebra de um slido inico demanda

grande quantidade de energia slidos inicos possuem temperaturas
de fuso elevadas
os slidos inicos so cristais duros e quebradios ligao no
direcional
Os slidos inicos so fracos condutores de calor e eletricidade
Dissociao ocorre pela dissoluo em gua formao de ons
solvatados conduo inica

- Modelo inico apropriado para explicar a formao de compostos binrios

entre elementos no metlicos e elementos metlicos, especialmente
aqueles do bloco s

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4.1 Ligao Inica e Propriedades

dos Materiais

4.1 Ligao Inica e Propriedades

dos Materiais

Compostos Inicos: as cermicas

Compostos Inicos: as cermicas

- Keramikos = matria prima queimada propriedades desejveis

atingidas aps tratamento trmico

- Ligao: de totalmente inica at puramente covalente estruturas

cristalinas complexas

- Compostas entre elementos metlicos e no-metlicos.

- Cermicas tradicionais matria prima: argilas loua, porcelana,
tijolos, telhas, azulejos, vidros e cermicas de alta temperatura
-Cermicas de nova gerao xidos, nitretos e carbetos indstria
eletrnica, de comunicaes, aeroespacial

Material

Carter Inico / %

CaF2

89

MgO

73

Al2O3

63

Si3N4

30

- Isolantes trmicos e eltricos.

ZnS

18

- Resistentes a altas temperaturas e abraso.

SiC

12

- Duros e quebradios.

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

- Ligao covalente compartilhamento de eltrons.

- Tpica de compostos elementares, como diamante, Si e Ge, bem como
em compostos slidos cuja composio inclui elementos do lado direito da
tabela peridica.
- A teoria dos octetos descrio simples de muitas molculas
covalentes cada tomo em um composto covalente tende a adquirir o
octeto atravs do compartilhamento de eltrons.
- Um octeto significa que o nvel de valncia tem configurao s2p6
(configurao estvel caracterstica dos gases nobres).

- 2 tipos de pares de eltrons:

os ligantes so compartilhados e fazem parte da ligao
qumica
no ligantes que no so compartilhados e no esto
envolvidos na ligao.
- Em geral, a valncia de um tomo igual ao nmero de ligaes que ele
pode formar

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

4.2 Ligao Covalente e Propriedades

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Excees regra do octeto

Excees regra do octeto

- Regra do octeto explica as valncias dos elementos e as

estruturas de muitos compostos.
- C, N, F obedecem rigorosamente a regra do octeto, se existirem
eltrons disponveis em nmero suficiente.
- P, S. Cl, no-metais do 3 perodo em diante podem acomodar
mais de 8 eltrons na camada de valncia.

- Existem trs classes de excees regra do octeto:

molculas com nmero mpar de eltrons;
molculas nas quais um tomo tem menos de um octeto,
ou seja, molculas deficientes em eltrons;
molculas nas quais um tomo tem mais do que um
octeto, ou seja, molculas com expanso de octeto.

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

4.2 Ligao Covalente e Propriedades

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Excees regra do octeto molculas com nmero mpar de eltrons

radicais e birradicais
- Espcies com nmero mpar de eltrons de valncia pelo menos um
dos tomos no pode ter um octeto
- Radicais espcies que tm eltrons com spins no-emparelhados
alta reatividade

N O

N O

- Birradical espcies que tm 2 eltrons desemparelhados no mesmo

tomo ou em tomos diferentes
o modelo de Lewis mais provvel no prev o carter
birradicalar da molcula de O2

Excees regra do octeto expanso do octeto

- Regra do octeto 8 eltrons preenchem a camada externa para
atingir a configurao ns2np6
- Se o tomo central de uma molcula possuir orbitais d vazios pode
acomodar 10, 12 ou mais eltrons podem ser usados para formar
ligaes
- Como os eltrons adicionais devem ser colocados em orbitais de
valncia apenas tomos do 3 perodo em diante podem ter o octeto
expandido alm do terceiro perodo, os orbitais d so baixos o
suficiente em energia para participarem de ligaes e receberem a
densidade eletrnica extra.

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

4.2 Ligao Covalente e Propriedades

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Excees regra do octeto expanso do octeto

Excees regra do octeto expanso do octeto

- Ateno o tamanho do tomo central deve ser considerado

tomos maiores podem fazer mais ligaes
Fsforo tomo grande consegue fazer at 6 ligaes
com o cloro
- Covalncia varivel capacidade de formar nmero diferente de
ligaes covalentes

Exemplo: o fsforo
P4(g) + 6Cl2(g) 4PCl3(l)
PCl3(l) + Cl2(g) PCl5(s) (composto inico formado por ctions PCl4+ e
nions PCl6- composto hipervalente

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

4.2 Ligao Covalente e Propriedades

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Excees regra do octeto molculas com deficincia de eltrons

estruturas incomuns de alguns compostos do grupo IIIA

Excees regra do octeto molculas com deficincia de eltrons

estruturas incomuns de alguns compostos do grupo IIIA

- Compostos de boro e alumnio octetos incompletos ou tomos de

halognio como pontes

Exemplo 2: BF4- boro com octeto completo o flor doa os 2 eltrons

da ligao covalente coordenada

Exemplo 1: BF3 boro com octeto incompleto (camada de valncia com

6 eltrons)

maior contribuio evidncias experimentais

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

4.2 Ligao Covalente e Propriedades

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Excees regra do octeto molculas com deficincia de eltrons

estruturas incomuns de alguns compostos do grupo IIIA
Exemplo 3: Al2Cl6 ponte de alumnio uma molcula de AlCl3 usa um
dos pares de eltrons de um dos cloros para formar a ponte de alumnio
a partir de uma ligao covalente coordenada raio(alumnio) >
raio(boro)

Polaridade da ligao e eletronegatividade

- O compartilhamento de eltrons para formar uma ligao covalente no
significa compartilhamento igual de eltrons em algumas ligaes
covalentes os eltrons esto localizados mais prximos a um tomo do que
a outro ligaes polares.
- A diferena na eletronegatividade entre dois tomos uma medida da
polaridade de ligao formao de dipolos

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

4.2 Ligao Covalente e Propriedades

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Ligaes inicas X ligaes covalentes

- 2 modelos de ligaes qumicas
- Ligao covalente modelo para ligaes entre no-metais
- Ligao inica modelo para ligaes entre metais e no-metal em
compostos simples
- Muitos compostos com ligaes com propriedades mistas

Ligaes inicas X ligaes covalentes correo do modelo

covalente: eletronegatividade
- Todas as ligaes podem ser vistas como hbridos de ressonncia
entre estruturas puramente inicas e estruturas puramente covalentes

- pouca contribuio das estruturas inicas

as 2 estruturas inicas tm a mesma energia (=contribuio
para o hbrido)
carga mdia em cada tomo zero

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

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Ligaes inicas X ligaes covalentes correo do modelo

covalente: eletronegatividade

Ligaes inicas X ligaes covalentes correo do modelo inico:

polarizabilidade
-Todas as ligaes inicas possuem algum carter covalente tomos e
ons polarizveis ou polarizantes

- Contribuies diferentes das 2 estruturas inicas

tem menor energia carga negativa no tomo com
maior afinidade eletrnica (e + eletronegativo)

- as cargas positivas do ction atraem os eltrons do nion a nuvem

eletrnica do nion se distorce em direo ao ction tendncia do par
de eltrons de deslocar-se para a regio entre os ncleos e formar uma
ligao covalente

- Ligao covalente polar formao de cargas parciais formao

de um dipolo eltrico

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

4.2 Ligao Covalente e Propriedades

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maior distoro da nuvem

eletrnica do nion

maior carter covalente da

ligao inica

Ligaes inicas X ligaes covalentes correo do modelo inico:

polarizabilidade
- nion muito volumoso muito polarizvel (exemplo: I-)
- ction pequeno e com carga positiva alta muito polarizante (exemplo:
Al+3)
- poder de polarizao:
perodo: cresce da esquerda para a direita:
2 perodo: Li+ < Be2+ < B3+ 3 perodo: Na+ < Mg2+ < Al3+
coluna: diminui de cima para baixo:
1A: Li+ < Na+ < K+ 2A: Be2+ < Mg2+ < Ca2+

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

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Foras das ligaes covalentes

- Propriedades da ligao entre
2 tomos propriedades dos
tomos
- Fora de ligao medida
pela energia de dissociao =
energia necessria para separar
os tomos ligados

Energias de dissociao de ligao de

molculas diatmicas / kJ mol-1
Exemplo 1: N2, O2 e F2
menor ordem de ligao
menor energia de dissociao
Exemplo 2: HF, HCl, HBr, HI
tomos maiores menor
energia de dissociao

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

Energias de dissociao de ligao de mdias / kJ mol-1

Comprimento das ligaes covalentes

- Comprimento de ligao a distncia entre os centros de 2 tomos
em ligao covalente distncia internuclear no mnimo de energia
potencial dos 2 tomos.
- Ajudam a determinar o volume total e a forma da molcula.
- Determinados experimentalmente: difrao de raios-X ou
espectroscopia.

- Ligao mltipla mais forte que ligao simples

- Ligao dupla NO igual a 2x a ligao simples repulso entre os pares de
eltrons que formam a ligao mltipla

- Ligaes entre tomos pesados tendem a ser mais longas tomos

mais pesados possuem raios maiores.
- Em ligaes homonucleares ligaes mltiplas so mais curtas que
ligaes simples maior atrao eltron-ncleo

4- Ligaes qumicas

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

Comprimentos de ligao mdios e experimentais / pm

Compostos Covalentes: os polmeros

- Do grego polimeros = muitas partes
- No h definio do menor ou maior comprimento da molcula.
- Polmeros naturais
derivados de plantas e animais madeira, borracha, algodo, l,
couro, seda,
importncia biolgica enzimas, amidos, celulose
- Polmeros sintticos
produo barata grande fonte de receitas da indstria qumica
possibilidade de controlar as propriedades de acordo com a aplicao
desejada
- A maior parte dos polmeros so molculas orgnicas macromolculas

4- Ligaes qumicas

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

Forma e estrutura das molculas

- A repulso dos pares eletrnicos determinam as formas das molculas
odores, ao como frmacos, propriedades dos materiais
- As estruturas de Lewis fornecem a conectividade atmica: elas nos
mostram o nmero e os tipos de ligaes entre os tomos.
- A forma espacial de uma molcula determinada por seus ngulos de
ligao.
- O arranjo geomtrico mais estvel aquele em que as repulses dos
pares eletrnicos so mnimas

Forma e estrutura das molculas o mtodos RPENV

- Sigla para Repulso do par de eltrons no nvel de valncia
1) Os pares de eltrons da camada de valncia do tomo central numa
molcula ou num on poliatmico tendem a se orientar de forma que a
energia total seja mnima.
2) A magnitude da repulso entre os pares depende do fato deles
estarem ou no compartilhados a repulso mais fraca entre pares
compartilhados
3) O aumento do ngulo entre os pares eletrnicos diminui a repulso
90(fortes), 180 (extremamente fracas)

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4.2 Ligao Covalente e Propriedades

dos Materiais

4.3 Ligao Metlica e Propriedades

dos Materiais

Forma e estrutura das molculas o mtodos RPENV

Existem 5 geometrias
fundamentais para a
forma molecular

- Encontrada nos metais e suas ligas elementos dos grupos 1A e

2A e para todos os metais elementares.
- Modelo do mar de eltrons
um bloco de metal um arranjo de ctions rodeado por
um mar de eltrons
a carga do mar de eltrons cancela a carga dos ctions
os eltrons do mar so mveis e passam de ction a
ction facilmente, conduzindo corrente eltrica
os eltrons que no so de valncia fazem parte,
juntamente com os ncleos atmicos, dos ncleos inicos.

4- Ligaes qumicas

4- Ligaes qumicas

4.3 Ligao Metlica e Propriedades

dos Materiais

4.3 Ligao Metlica e Propriedades

dos Materiais
Tabela: Energias de ligao e temperaturas de fuso
Substncia

Energia de
ligao / kJ mol-1

Temperatura de fuso
/ C

Hg

68

-39

Al

324

660

Fe

406

1538

849

3410

- Ligao no direcional os eltrons livres protegem os ncleos

inicos da repulso ncleo-ncleo e a atrao eltron-ncleo mantm
os ncleos juntos

4- Ligaes qumicas

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4.3 Ligao Metlica e Propriedades

dos Materiais

4.3 Ligao Metlica e Propriedades

dos Materiais

Propriedades eltricas dos metais

Propriedades eltricas dos metais

- Comportamento eltrico relao entre sua resposta aplicao

de um campo eltrico
- Condutores, semicondutores e isolantes.
- Eltrons livres conduo trmica e conduo eltrica nos metais
- Formao de ligas diminuio das condutividades impurezas
atuam como centros de espalhamento ou disperso diminuindo a
eficincia do movimento dos eltrons
- Estrutura de bandas propriedades eltricas
Formao de bandas num slido (a) tomo isolado (b) sistema de
alguns tomos (c) inmeros tomos

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4.3 Ligao Metlica e Propriedades
dos Materiais
Propriedades eltricas dos metais

Estrutura de bandas (a) condutor (b) semicondutor (c) isolante