Oxidacin de dixido de azufre: http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/01415.

htm
1. Produccin de cido sulfrico.
En la produccin de cido sulfrico a partir de azufre, el primer paso es la combustin de
azufre para producir dixido de azufre:
+ 2 2
Posteriormente el SO2 se convierte en trixido de azufre, utilizando un catalizador:
1
2 + 2
3
2
Imaginemos que estudiaremos una planta de produccin de cido sulfrico donde el proceso
se desarrolla por el mtodo de contacto. En particular trabajaremos en el modelado del
convertidor de la planta.

Figura 1. Convertidor de SO2 con enfriamiento interno.

Aunque el catalizador de platino se ha utilizado en la produccin de cido sulfrico, es el

vanadio soportado el nico catalizador que se utiliza hoy en da en su produccin. Para
nuestro problema utilizaremos el catalizador estudiado por Eklund, cuyo trabajo fue seguido
de forma extensa por Donovan en su descripcin de la cintica de oxidacin del SO2. El
catalizador estudiado por Eklund fue en catalizador soportado de V205. Las partculas
catalticas de forma cilndrica tenan un dimetro de 8 mm y una longitud de 8 mm, con una
densidad de 33.8 lb/ft3. Entre 818 y 1029 F, la ley de velocidad para la oxidacin de SO2
sobre este catalizador en particular fue:

=
2

[2 (

) ]

(1)

en la que Pi es la presin parcial de la especie i. Esta ecuacin se puede utilizar cuando la

conversin es superior al 5%.
En el proceso de produccin de cido sulfrico se utilizan diferentes tipos de reactores.
Quizs el tipo ms comn es el reactor dividido en diferentes secciones adiabticas con
enfriamiento entre ellas (ver Figura 1).
Pensemos en una planta de cido sulfrico que produce entre 1000 y 2400 toneladas de cido
sulfrico por da. Utilizando los nmeros de Kastens y Hutchinson, una planta que produce
1000 ton/da de cido sulfrico tiene una alimentacin de SO2 en el convertidor de 7900 lb
mol/h, consistente en 11% SO2, 10% O2 y 79% en inertes (principalmente N2). Utilizaremos
estos valores para desarrollar el problema.
2. Cantidades de catalizador
Harrer afirma que la densidad de flujo volumtrico en un convertidor adiabtico de SO2,
medida en condiciones normales de presin y temperatura, es normalmente alrededor de 75
a 100 ft3/min ft2 de rea de convertidor. Tambin afirma que el lecho de catalizador en el
convertidor debe ser entre 20 y 50 in de profundidad.
Es conveniente utilizar una velocidad msica baja a travs del lecho para minimizar los
requerimientos de energa, por lo que utilizaremos un valor de 75 ft3/min ft2. Normalmente
en convertidores adiabticos se consiguen conversiones del 70% en la primera etapa y una
conversin adicional del 18% en la segunda. Utilizando el catalizador del trabajo de Eklund,
para estas conversiones se requiere 1550 ft3 (23 in de profundidad de lecho) en la primera
etapa y 2360 ft3 (35 in de profundidad de lecho) en la segunda. Atendiendo a estos resultados,
en nuestro reactor tubular refrigerado, utilizaremos un volumen total de catalizador de 3910
ft3.
3. Configuracin del reactor
El catalizador se dispone en tubos, y los tubos se colocan en intercambiadores donde se
enfriarn por un lquido en ebullicin. El dimetro exterior de los tubos ser de 3 in. Se han
observado importantes gradientes de temperatura en la oxidacin de SO2, aunque estos
sistemas utilizaban platino como catalizador y se desarrollaron en condiciones distintas a las
consideradas aqu. Considere que un tubo de 3 in de dimetro soporta las condiciones de
operacin y adems permite un diseo con un nmero de tubos bajo. Para este propsito se
han elegido tubos de 0.109 in de espesor y un dimetro interno de 2.782 in. Se utilizarn
tubos de 20 ft de longitud, como compromiso entre la disminucin de los requerimientos de
energa (tubos de pequea longitud) y la disminucin de los costos de material (pocos tubos
de gran longitud). Para un total de catalizador de 3910 ft3, el nmero de tubos que se requerir
ser de:

3910
20(

2.782 2
) /4
12

= 4631

(2)

El rea transversal total de los tubos es:

=

3910
20

= 195.5 2

(3)

El coeficiente global de transferencia de calor entre la mezcla de reaccin gaseosa y el lquido

hirviendo se considerar 10 Btu/h ft2 F. Este valor est cerca del lmite superior del rango
de coeficientes de transferencia de calor para estas situaciones tal como lo describen Colburn
y Bergelin.

4. Condiciones de operacin.
Consideremos un convertidor de dixido de azufre que opera a presiones slo ligeramente
superior a la atmosfrica. Utilizaremos una presin absoluta de 2 atm en nuestro diseo. La
temperatura de entrada al reactor se ajustar de forma que obtengamos la mxima conversin.
Introduciremos ahora dos restricciones.
a) La velocidad de reaccin es despreciable por debajo de ~750.
b) La temperatura del reactor no debe exceder de 1125 F aprox. en ningn punto.
Es necesario estudiar una serie de temperaturas de entrada y determinar que valor de
temperatura proporciona la mayor conversin.
La sustancia utilizada como refrigerante debe operar a elevada temperatura, con el fin de
mejorar la eficiencia trmica. La sustancia ms adecuada parece ser el Dowtherm A, con una
temperatura de operacin lmite de aproximadamente 750 F.

5. Modelo Matemtico.
Estudie un convertidor de SO2 alimentado con una mezcla gaseosa (11% SO2, 10% O2, 79%
N2) a razn de 7900 lbmol/h.
El convertidor consiste de 4631 tubos empacados con catalizador de pentxido de vanadio
de 20 ft de largo. Los tubos son de 3 in de dimetro externo y 2.782 de dimetro interno. Los
tubos sern enfriados con un lquido en ebullicin a 805F (de modo que la temperatura de
enfriamiento permanece constante). La presin de alimentacin es 2 atm.
Estudie el comportamiento del reactor para diferentes temperaturas de entrada. Por ejemplo
grafique: conversin, temperatura, conversin de equilibrio, velocidad de reaccin, etc.
3

Datos para el diseo preliminar:

= 10 ( 2 )
= 0.0422 3
0 =
= 4.17 108 ( )( 2 )
= 33.8 3

= 0.45
0 = 0.054 3
0 = 2
= 0.015
= 0.090 ( )

Utilizando los valores para Kp a 700 y 900 K, la constante de equilibrio en funcin de la

temperatura es:
42311

= exp (

11.24)

( en atm-1/2, T en Rankine)

(4)

Para la constante de velocidad, los datos de Eklund se pueden correlacionar muy bien
mediante la ecuacin:
176008

= exp (

110.1 () + 912.8)

(5)

Existen efectos difusionales presentes en el catalizador a las temperaturas de trabajo, y la Ec.

5 se puede interpretar como una ecuacin emprica que predice la constante de velocidad de
reaccin efectiva en el rango de temperaturas indicadas por Donovan (entre 815 y 1138 F).
De tablas se pueden obtener los valores de las capacidades calorficas y la entalpa de
reaccin de los compuestos que intervienen en la reaccin.
0 (800)

= 42471 2

(6)

2 = 7.208 + 5.633 103 1.343 106 2 ( 2 )

(7)

2 = 5.731 + 2.323 103 4.886 107 2 ( 2 )

(8)

3 = 8.511 + 9.517 103 2.325 106 2 ( 2 )

(9)

2 = 6.248 + 8.778 104 2.13 108 2 ( 2 )

(10)

6. Procedimiento general de diseo del reactor

El procedimiento general de diseo que vamos a desarrollar estar constituido de las
siguientes etapas:
a. Aplicacin de la ecuacin de diseo de un reactor de flujo pistn, para relacionar el peso
de catalizador, velocidad de reaccin y conversin.
4

b. Aplicacin del balance de energa, para establecer la relacin entre el peso de catalizador
y la temperatura.
c. Utilizacin de la ecuacin de Ergun, para calcular la cada de presin como funcin del
peso de catalizador.
d. Establecer los valores apropiados para las variables termodinmicas del sistema.
e. Integrar numricamente la ecuacin de diseo, balance de energa y ecuacin de Ergun de
forma simultnea.
6.1 Balance de molar
La ecuacin del balance molar general, en su forma diferencial (ecuacin de diseo), basada
en el peso de catalizador se expresa segn la ecuacin:

0 =

(11)

6.2 Ley de velocidad

La ley de velocidad propuesta por Eklund como ya indic anteriormente, tiene la expresin:
2

=
2

[2 (

) ]

6.3 Relaciones estequiomtricas. Expresin de-rSO2 como funcin de la conversin, X.

La relacin que tiene lugar en el convertidor es:

Si A representa la especie SO2, y el coeficiente estequiomtrico de la especie i, podemos

escribir
= =

0 ( + )()
(1+)( 0 )0

0 ( + )
(1+)0

(12)

Sustituyendo las presiones parciales de cada una de las especies en la expresin de velocidad,
y combinando con el balance molar:

[( ) (
+ 0
0

2 12
1+

3 2

)(

1+

) ( 2)]

(13)

Por tubo tendremos:

= = 28.53 /
Adems el caudal de A por tubo es:
0 =

7900(0.11)
4631

= 0.188 /

Sustituyendo los valores obtenidos en la Ec. 13 se obtiene:

= 5.32

0.20.11

[( 10.055 ) ((1+) ) ]
0

(14)

Es decir, obtenemos una ecuacin diferencial de la forma:

= (, , )

(15)

Los lmites de integracin irn desde cero hasta el peso de catalizador en un tubo, 28.53 lb.
6.4 Balance de energa
Para una operacin en estado estacionario y despreciando el trabajo, el balance de energa
expresado en trminos del peso de catalizador toma la siguiente forma:
4

( )( )+( ) ()

0 ( +)

(16)

D es dimetro interno del tubo

6.5 Evaluacin de los parmetros del balance de energa.
Calor de reaccin
() = ( ) + ( ) +

( 2 2 ) +

( 3 3 )

(17)

Considere que:
= + 2 + 3
Entonces, por ejemplo:
= 3 0.52 2

Reemplazando:
() = 42471 1.563( 1260) + (1.36 103 )( 2 12602 )
(2.459 107 )( 3 12603 )

(18)

Para las condiciones del problema:

= 57.23 + 0.014 1.94 106 2
Tambin es posible estimar:
4

4(10)

= 33.8(2.78/12) = 5.11 ( )

Una simple observacin permite entender que:

= (, , )

(19)

6.6 Cada de presin a travs del lecho

Para calcular la cada de presin a travs del lecho, vamos a considerar la ecuacin de Ergun:

(1+)

0 ( )( 0 )
0

150(1)

( 3 ) [

+ 1.75]

(20)

Donde G se calcula segn:

=

(21)

Considerar que la viscosidad es independiente de la temperatura (lo asumiremos constante

en la evaluacin de la Ec. Ergun).
Reemplazando la expresin de la masa de catalizador: =

(1+)0
0 0

150(1)

( 3 ) [

+ 1.75]

(22)

Al igual a las expresiones anteriores, hemos llegado hasta una ecuacin diferencial con la
siguiente funcionalidad:

= (, , )

(23)
7

6.7 Procedimiento de solucin

Tenemos tres ecuaciones diferenciales acopladas a resolver de forma simultnea:

= (, , )

(15)

= (, , )

(19)

= (, , )

(23)

6.8 Procedimiento numrico general

La velocidad de reaccin es independiente de la conversin entre X = 0 y X = 0.05 y la
velocidad de desaparicin de SO2 en el rango de conversiones anterior ser igual a la
velocidad de reaccin a X = 0.05, es decir:

= [0.848
2

0.012
2

(24)

Los pasos a seguir sern los siguientes:

1. Dar los valores de X = 0, T = T0 y P = P0
2. Calcular k
3. Calcular Kp
4. Si X<0.05 calcular rSO2 con Ec. 24. Si X>0.05 use Ec. 1
5. Resolver: Balance Molar+Balance Energa +Ec. Ergun