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  • Ecuac de Clausius-Clapeyron para Adolescentes Que Quieren Aprendes Mucho Mas

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    diego jose canaza minaya
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    este ecuacion nos sirvira para asegurara el aprendizaje de los alumnos ya sea de la universidad colegio o otros Esta ecuación es fundamental para una relación de equilibrio entre dos fases de una sustancia pura y expresa la dependencia cuantitativa de la temperatura de equilibrio con la presión o la variación de la presión de equilibrio con la temperatura. Considérese una sustancia pura de la cual existen en equilibrio dos de sus fases ( y ), para la cual la condición de equilibrio a temperatura y presión constantes es: De modo que: Si se expresa en términos de dP y dT para relacionar estos dos estados de equilibrio y se obtiene: Si la transformación se expresa: , entonces: y Obteniendo la ecuación de Clapeyron: Ecuación 55 Como en el equilibrio: La ecuación de Clapeyron se transforma en: Ecuación 56 que es otra forma de la ecuación de Clapeyron. Partiendo de la ecuación anterior y reordenando se obtiene: , e integrando: Ecuación 57 Esta expresión sencilla proporciona la relación del cambio de presión al cambio de temperatura en términos de magnitudes fácilmente medibles tales como el volumen y el cambio de entalpía en el proceso. Se aplica a la fusión, la vaporización y la sublimación, así como a los equilibrios entre dos formas alotrópicas como el grafito y el diamante. Empleando esta ecuación, podemos representar de forma esquemática la presión de equilibrio en relación con la temperatura para cualquier transformación de fase. Ejemplo 10 La densidad del hielo es y la del agua es a 0 ºC. Suponga que es independiente de la presión. a) Exprese la dependencia del punto de fusión con la presión. b) Calcule la presión a la que fundirá el hielo a -1.0 ºC. Solución del problema a) A partir de la ecuación se reemplazan los datos y se obtiene: Es decir, en donde la presión está en atmósferas y la temperatura en grados Kelvin. b) Para -1.0 ºC, es decir 272.15 K. Reemplazando en la ecuación y despejando la presión se obtiene . Esta es la presión a la cual es necesario aplicar para fundir el hielo que se encuentra a -1.0 ºC. 4.1. APLICACIÓN EN EL EQUILIBRIO SÓLIDO – LÍQUIDO Aplicando la ecuación de Clapeyron a la transformación Sólido - Líquido, se tiene: y A la temperatura de equilibrio, la transformación es reversible, entonces: Ecuación 58 Expresión de la cual se puede concluir que: · (+): Porque esta transformación de sólido a líquido siempre va acompañada de una absorción de calor. · (+): Para todas las sustancias porque ΔH fusión es (+). · (+): Para sustancias cuya densidad sea mayor en estado sólido, que en estado líquido, (esto es para la mayoría de las sustancias). · (-): Para sustancias cuya densidad sea menor en estado sólido, que en estado líquido, (para algunas sustancias, como el agua). Las magnitudes ordinarias de estas cantidades son: A continuación se presenta un diagrama que muestra lo que sería el espacio geométrico de todos los puntos (T, P) en los cuales el sólido y el líquido pueden coexistir en equilibrio. De acuerdo con la figura 3, ¿A qué estado corresponden los puntos que se ubican al lado izquierdo de la línea azul?, ¿A qué estado corresponden los puntos que se ubican al lado derecho? ¿En qué estado se encuentran los puntos ubicados sobre la línea? Figura 4: Equilibrio entre la fase sólida y la líquida para una sustancia de un componente. Fuente: Maron & Prutton, (2002). Fundamentos de Fisicoquímica. México. Limusa 4.2. APLICACIÓN EN EL EQUILIBRIO LÍQUIDO – GAS Al igual que en el caso anterior se aplica la ecuación de Clapeyron, ahora a la transformación Líquido - Gas, y se obtiene: y Ecuación 59 Expresión de la cual se puede concluir que: · (+): Para todas las sustancias porque es (+). · (+): Para todas las sustancias. Tiene una fuerte

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    Ecuac de Clausius-clapeyron para adolescentes que quieren aprendes mucho mas

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    este ecuacion nos sirvira para asegurara el aprendizaje de los alumnos ya sea de la universidad colegio o otros Esta ecuación es fundamental para una relación de equilibrio entre dos fases de una sustancia pura y expresa la dependencia cuantitativa de la temperatura de equilibrio con la presión o la variación de la presión de equilibrio con la temperatura. Considérese una sustancia pura de la cual existen en equilibrio dos de sus fases ( y ), para la cual la condición de equilibrio a temperatura y presión constantes es: De modo que: Si se expresa en términos de dP y dT para relacionar estos dos estados de equilibrio y se obtiene: Si la transformación se expresa: , entonces: y Obteniendo la ecuación de Clapeyron: Ecuación 55 Como en el equilibrio: La ecuación de Clapeyron se transforma en: Ecuación 56 que es otra forma de la ecuación de Clapeyron. Partiendo de la ecuación anterior y reordenando se obtiene: , e integrando: Ecuación 57 Esta expresión sencilla proporciona la relación del cambio de presión al cambio de temperatura en términos de magnitudes fácilmente medibles tales como el volumen y el cambio de entalpía en el proceso. Se aplica a la fusión, la vaporización y la sublimación, así como a los equilibrios entre dos formas alotrópicas como el grafito y el diamante. Empleando esta ecuación, podemos representar de forma esquemática la presión de equilibrio en relación con la temperatura para cualquier transformación de fase. Ejemplo 10 La densidad del hielo es y la del agua es a 0 ºC. Suponga que es independiente de la presión. a) Exprese la dependencia del punto de fusión con la presión. b) Calcule la presión a la que fundirá el hielo a -1.0 ºC. Solución del problema a) A partir de la ecuación se reemplazan los datos y se obtiene: Es decir, en donde la presión está en atmósferas y la temperatura en grados Kelvin. b) Para -1.0 ºC, es decir 272.15 K. Reemplazando en la ecuación y despejando la presión se obtiene . Esta es la presión a la cual es necesario aplicar para fundir el hielo que se encuentra a -1.0 ºC. 4.1. APLICACIÓN EN EL EQUILIBRIO SÓLIDO – LÍQUIDO Aplicando la ecuación de Clapeyron a la transformación Sólido - Líquido, se tiene: y A la temperatura de equilibrio, la transformación es reversible, entonces: Ecuación 58 Expresión de la cual se puede concluir que: · (+): Porque esta transformación de sólido a líquido siempre va acompañada de una absorción de calor. · (+): Para todas las sustancias porque ΔH fusión es (+). · (+): Para sustancias cuya densidad sea mayor en estado sólido, que en estado líquido, (esto es para la mayoría de las sustancias). · (-): Para sustancias cuya densidad sea menor en estado sólido, que en estado líquido, (para algunas sustancias, como el agua). Las magnitudes ordinarias de estas cantidades son: A continuación se presenta un diagrama que muestra lo que sería el espacio geométrico de todos los puntos (T, P) en los cuales el sólido y el líquido pueden coexistir en equilibrio. De acuerdo con la figura 3, ¿A qué estado corresponden los puntos que se ubican al lado izquierdo de la línea azul?, ¿A qué estado corresponden los puntos que se ubican al lado derecho? ¿En qué estado se encuentran los puntos ubicados sobre la línea? Figura 4: Equilibrio entre la fase sólida y la líquida para una sustancia de un componente. Fuente: Maron & Prutton, (2002). Fundamentos de Fisicoquímica. México. Limusa 4.2. APLICACIÓN EN EL EQUILIBRIO LÍQUIDO – GAS Al igual que en el caso anterior se aplica la ecuación de Clapeyron, ahora a la transformación Líquido - Gas, y se obtiene: y Ecuación 59 Expresión de la cual se puede concluir que: · (+): Para todas las sustancias porque es (+). · (+): Para todas las sustancias. Tiene una fuerte

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    ECUAC DE CLAUSIUS-CLAPEYRON

    ING VICTOR RAUL COCA RAMIREZ

    EAP IM VI ciclo

    INTRODUCCION

    Equilibrio de Fases
    CONCEPTOS BSICOS: FASES Y TRANSICIONES DE FASE

    Fase: Porcin homognea de un sistema.


    Las propiedades macroscpicas intensivas

    son idnticas en cualquier punto del sistema

    Un solo componente

    (sustancia pura)

    Sistema homogneo:
    Formado por una fase.

    Sistema heterogneo:
    Varios componentes

    Formado por ms de una


    fase.

    Transicin de fase: Conversin de una fase en otra.

    Gas
    Vaporizacin

    Condensacin

    Lquido
    Sublimacin

    Deposicin
    Fusin

    Solidificacin

    Slido

    Equilibrio de Fases

    Sistema de un
    componente

    Aspecto cualitativo

    Dos fases en equilibrio


    (P,T)

    G G

    dG =

    V dP -

    S dT

    Recordar que G es funcin de T y P


    Aplicado a cada una de las fases

    A) Variacin de G con T a P constante


    (dGs/dT)P= -Ss
    Recordar:

    (dG/dT)P= -S

    (dGl/dT)P= -Sl

    Sg>>Sl>Ss

    (dGg/dT)P= -Sg
    Gs=Gl
    Lquido

    Gl=Gg
    Punto de ebullicin normal:

    Slido

    Temperatura
    a
    la
    que
    la
    presin
    de vapor del lquido es igual a la presin
    normal.

    Gas

    Tfusin

    T ebullicin

    T
    Punto de fusin normal:
    Temperatura a la que funde el slido si la
    presin es la normal.

    B) Variacin de G con P a T constante


    Recordar:

    (dGs/dP)T= Vs
    (dG/dP)T= V

    Vg>>Vl>Vs

    (dGl/dP)T= Vl

    Excepcin agua

    Vg>>Vs>Vl

    (dGg/dP)T= Vg

    Lquido

    P1
    P2

    Slido

    P2>P1

    Gas

    Te2 > Te1


    Tf1 Tf2 Te1

    Te2

    Excepcin agua

    Tf2 > Tf1

    Cmo vara la presin de vapor con la temperatura?


    consecuencias

    Huaraz 3.052 msnm


    P < 760 mmHg
    Teb (agua) < 100C

    Olla a presin
    P 2 atm

    Teb (agua) 120C


    a) ter dietlico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

    Aspecto cuantitativo

    Equilibrio de Fases

    Ecuacin de Clapeyron
    Sistema de un componente dos fases en equilibrio: y
    condicin de equilibrio

    G G

    Cambio infinitesimal

    dG dG

    dG = VdP - SdT

    S dT V dP S dT V dP

    S dT V dP S dT V dP

    ( S S ) dT (V V ) dP

    dP
    S

    dT
    V

    a P y T ctes,
    S = H / T

    dP H

    dT T V
    Ecuacin de Clapeyron (diferencial)

    dP
    H

    dT
    T V
    lquido gas
    slido lquido

    H 0
    V 0
    H 0
    V 0

    dP
    dT

    Curva de
    pendiente
    positiva

    dP
    dT

    En general,
    curva de
    pendiente
    positiva

    Excepciones: H2O, Ga, Bi


    V < 0 curva de pendiente negativa
    La pendiente es mayor que en el resto de transiciones porque V es pequeo

    slido gas

    H 0
    V 0

    dP
    dT

    Curva de
    pendiente
    positiva

    Ecuacin de Clapeyron Integrada

    dP
    H

    dT
    T V

    si H y V cte
    en el rango de T y P

    P2

    P1

    dP

    T2

    T1

    H
    dT
    T V

    H fus T2
    P2 P1
    ln
    V fus T1

    CASO PARTICULAR DE LA ECUACIN


    DE CLAPEYRON

    ECUACION DE
    CLAUSIUS-CLAPEYRON

    Equilibrio lquido-vapor y slido-vapor

    V V g V l V g
    y si el gas se comporta como gas ideal

    dP H
    H P H

    dT T V TVg
    RT 2

    ln P = - (H/R) 1/T + cte


    Ecuacion integrada de ClausiusClapeyron

    P2
    H 1 1
    ln

    P1
    R T2 T1

    Si H=cte

    dP/P = (H/R) dT/T2


    Ecuacion diferencial de
    Clausius-Clapeyron

    Diagrama de fases del CO2 (comportamiento general)


    dP/dT > 0

    Curvas de presin
    de vapor

    Diagrama de fases del agua (excepcin)


    fusin

    dP/dT < 0

    cristalizacin

    condensacin

    sublimacin
    vaporizacin

    evaporacin

    REGLA DE DHRING
    Para el clculo de las presiones de vapor de
    una sustancia
    Permite calcular la P vapor de un elemento a
    partir de una frmula emprica
    El cociente de las Temperaturas absolutas a las
    que las Presiones de vapor de dos sustancias
    anlogas son las mismas es constante

    REGLA DE TROUTON
    La regla de Trouton establece que la relacin o razn
    del calor latente de evaporacin a la temperatura
    normal de ebullicin Tb es constante para todos los
    lquidos. Este valor es aproximadamente de 21
    cal/(grado)(mol), es decir
    H V
    21 cal / grado mol
    Tb

    Esta regla es slo una aproximacin y no se cumple


    para todos los metales lquidos. Con todo puede ser
    usada para obtener un valor aproximado del calor
    latente de evaporacin.

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