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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGA


CARRERA DE INGENIERA QUMICA

Integrantes: Flores Pardo Bruno Alexandre


Garnica Nieves Javiel
Mhur Bernal Fabiola
Sahonero Luizaga Mayra
Asignatura: Laboratorio de Reactores
Docente:Ing. Javier Bernardo Lopez Arze
Fecha:26/11/2013

COCHABAMBA-BOLIVIA

ESTUDIO DE LA CINTICA DE OXIDACION DEL ION IODURO CON PEROXIDO DE


HIDROGENO
1.- INTRODUCCION
La oxidacin del I- por el agua oxigenada, viene dada por la reaccin:
H2O2 + 2 I + 2 H+

I2 + 2 H2O (1)

La ecuacin de la velocidad de reaccin se puede escribir como:

(2)
El estudio experimental se realiza respecto del agua oxigenada, para lo cual hay que
conseguir que las concentraciones de I- y H+ permanezcan constantes:
La reaccin se lleva a cabo en medio cido, y por tanto, la concentracin de H+ se
puede considerar constante porque la cantidad que desaparece es despreciable.
Para mantener constante la concentracin de I-, aadimos a la mezcla reaccionante
un volumen pequeo de tiosulfato sdico. Entonces a la reaccin que viene dada por
(1), se le superpone la siguiente:
2 S2O3= + I 2

S4O6= + 2 I-

(3)

Esta reaccin es rpida e irreversible, y por tanto, nos permite considerar constante la
concentracin de I- mientras haya tiosulfato presente en la disolucin.

2.- ANTECEDENTES
El perxido de hidrgeno es un poderoso agente oxidante que posee un elevado potencial
estndar positivo:
H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O
Tambin acta como agente reductor frente a sustancias de poder oxidante superior
mediante la ecuacin
H2O2 2 H+ + O2 + 2eEn esta prctica investigaremos la cintica de la reaccin de oxidacin del in yoduro por el
perxido de hidrgeno:

H2O2 + 2I- + H+ I2 + 2H2O


La velocidad de una reaccin es funcin de la concentracin de los reactivos, la temperatura
y la presencia de un catalizador.
Velocidad = (r) = k[H2O2] [I-] [H+]
Como se muestra en la expresin la velocidad de reaccin se expresa como velocidad de
cambio de concentracin de los reactivos. En nuestro caso, la velocidad de reaccin puede
expresarse en funcin del cambio de concentracin de perxido de hidrgeno:
Velocidad =( - r H2O2) d[H2O2] /dt = k[H2O2] [I-]
Donde K = constante de velocidad, (la unidad es M/s)
= orden de reaccin con respecto a la concentracin de perxido de hidrgeno
= orden de reaccin con respecto a la concentracin del in yoduro.
La reaccin de oxidacin es la siguiente:
2 KI H 2O2 I 2 2 H 2O

La cintica ser:

C
k HI H 2O2
t

Como el KI se encuentra en exceso tenemos:

C
k H 2O2
t

Se supone un primer orden a verificar, integrando tenemos:


ln H 2O2 ln H 2O2 0 kt

Propiedades del iodo


A temperatura ambiente el iodo es un slido de color casi negro y sus cristales en forma de
lminas rmbicas tienen brillo metlico. Se ha determinado, por difraccin de rayos X, que el
slido est constituido por molculas diatmicas discretas I2 que se mantienen unidas por
fuerzas de London (dipolo instantneo-dipolo inducido).
Si el slido se calienta en un recipiente abierto a la atmsfera el iodo sublima sin fundir, lo
que permite separarlo fcilmente de otras sustancias no voltiles. La presin de vapor del

slido es elevada an a temperatura ambiente (3 mmHg a 55C) y por esta razn el iodo se
volatiliza lentamente si se deja expuesto al aire, observndose vapores de color violeta y un
olor caracterstico.
La solubilidad del iodo en agua pura es muy baja (0,33 g/l a 25C). En cambio es mucho ms
soluble en presencia de ioduros, debido a la formacin del anin trioduro, dando soluciones
de color marrn intenso:
I2(s) + I(ac) I3(ac)
3.- OBJETIVOS
3.1 Objetivo General:
Determinar la cintica de reaccin del ion yoduro con perxido de hidrgeno en medio
cido usando un mtodo qumico.
3.2 Objetivos Especficos:
Estudiar la cintica de reaccin de oxido-reduccin del yoduro.
Determinar los parmetros de dicha cintica, a partir de un conjunto de datos de
velocidad de reaccin en funcin del tiempo obtenido en laboratorio.
Determinar el orden de reaccin con respecto al perxido de hidrgeno .
Determinar el orden de la reaccin con respecto al catalizador cido .
Determinar el orden de reaccin con respecto al yoduro .
Determinar la constante de velocidad de reaccin k de xido-reduccin del yoduro
catalizada por cidos.
Determinar la energa libre de activacin EAct, variando la temperatura de la
reaccin.

4.- DESARROLLO EXPERIMENTAL


4.1 Materiales, Equipos y Reactivos
MATERIALES
1 bureta graduada de 25
ml
1 Soporte Universal con
sus pinzas
1 pipeta volumtrica de 1
ml
1 pipeta volumtrica de
10 ml
1 baln de base plana
1 vaso de precipitado de
50ml
1 matraz aforado de 10
ml
2 matraces aforados de
25ml
2 matraces cnicos de
250ml
Pipetas graduadas de 5 y
1 ml
Esptula

EQUIPOS
Balanza
Analtica

REACTIVOS
Solucin de peroxido de hidrogeno 0.6 %

Termmetro

Acido sulfrico en la proporcin de 2:1 de agua

Hornilla

Solucin estndar de tiosulfato de sodio 0,01 N


Solucin de ioduro de potasio 0,5g disueltos
en 125 ml de agua
Solucin de almidn 0,2 % (p/v)

4.2.- Desarrollo Experimental


Se deber preparar las siguientes soluciones:
0.5M KI (25 ml.)
1.5 M H2SO4 (20 ml.)
0.05M Na2S2O3(25 ml) permanganato de potasio
0,01 M (25 ml)
0.025 M H2O2 (50 ml).
1. La solucin KI se prepara disolviendo 2.075 g en un volumen de 25 ml.
2. El cido sulfrico se obtiene por dilucin del cido comercial.
3. La solucin de tiosulfato se obtiene por disolucin de 0,31 g en un volumen de 25 ml.
4. La solucin de permanganato se obtiene disolviendo 0,0395 g en 25 ml.
5. Una solucin Standard de permanganato de potasio 0.02M deber ser preparada a la vez.
6. La solucin 0.025M de perxido de hidrogeno es preparada diluyendo 1.5 mL de la
solucin al 3% en 25 mL de agua destilada, esta solucin es estandarizada colocando 12.5
mL en un matraz de 250 mL, aadiendo unos cuantos ml de la solucin.

7. 1.5 M de cido sulfrico y valorando con la solucin de permanganato hasta que un color
rosado es observado permanentemente.
8. Se dividieron los volmenes dados a continuacin en tres partes para las tres
temperaturas de trabajo, 50 ml de agua destilada se colocan en el matraz de 500 ml junto
con 8 ml de 0.5M KI, 3 ml de 1.5M H 2SO4, 0.6 ml de 0.05M Na2S2O3 y 1.5 mL de la solucin
de almidn.
9. Agitando el matraz se sumerge en el bao termostatizado hasta alcanzar la temperatura
deseada.
10. Luego, 6 mL de la solucin estandarizada de perxido es aadida y se empieza a
controlar el tiempo en el momento de dicha adicin.
11. El tiempo en que la solucin se torna de color azul es anotado y una alcuota de 2 mL de
tiosulfato se aade inmediatamente.
12. El tiempo es anotado nuevamente cuando la solucin se torna azul otra vez, y el
procedimiento se repite hasta que unas 10 lecturas hayan sido realizadas.
La ecuacin para determinar el orden de reaccin es:

La ecuacin para determinar el orden de reaccin es:

La ecuacin para determinar el orden de reaccin es:

Propuesta de Trabajo: Mtodo Volumtrico


H2O2 + 2 I I2 + H2O
A + B Productos

= K (A)(B)(H+)

Parmetros a determinar , , , K, Ea
Para determinar
-

= K' ABH+
K' = k CBCH+

Consideraciones:
1.- CB >> CA
2.- CH+ >> CA
3.- Ecuacin Pseudo

= K' A

REACTIVOS:
Determinacin de :
Reactivo

Concentracin(M) Volumen(ml)

H2SO4
KI

1
0.6

H2O2
Almidn

60
20
20

1.4ml 1 %

Determinacin de :
Reactivo

Concentracin(M) Volumen(ml)

H2SO4
KI

1
0.3

60
20

0.9

20
20

H2O2
Almidn

0.7ml - 1%
1.4ml 1%

Determinacin de :

Reactivo

Concentracin(M) Volumen(ml)

H2SO4

0.5

60

1.5
0.6

60
20
20

KI
H2O2
Almidn 1.4ml
Determinacin de Ea:
Reactivo

Concentracin(M) Volumen(ml)

H2SO4
KI
H2O2

1
0.6

6
20
20

Bao Criognico
Preparacin del Indicador
1.- Diluir 1 gr de almidn en 100ml de H2O, lo llevamos a calentar
2.- Se debe aadir a la mezcla cuando este caliente
Determinar :
-

= K' A
Y = K' A

Ln Y = Ln K + ln A
En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (1M)
Aadir 20ml de KI(0.6M) y aadir 1.4ml de almidn al (1%)
Agregar 1ml de S2O3=, a continuacin se aade 20ml de H2O2 (el cronometro se pone en
marcha cuando se ha aadido la mitad de H2O2)
Sacar alcuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulacin con el
tiosulfato
Registrar los volmenes exactos de S2O3= usados en la titulacin con su respectivo tiempo,
cuando ese vire al color azul
Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el numero de moles de I-, como se sabe la
relacin de moles es mol a mol y la relacin de de I- es de 1 a 2 con H2O2
Se obtiene el numero de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-3L) y se
obtiene su concentracin

Realizar la tabla:
t(s)

S2O3= H2O2

Realizar la grafica

Ln[Co H2O2 / C
H2O2]

Ln[Co H2O2 / C H2O2] vs t

Y la pendiente debe ser la constante K'


K' = K CBCH+
Si el coeficiente de correlacin de la recta es prximo a 1 la reaccin es de primer orden
Determinar :
-

= K ABC
Y1 = K1 A1B1C
Y2

K2 A2B2C

Y1 = K1 A1B1C
Y2

K2 A2B2C

Y1 = ( B1 )
Y2

B2

ln Y1 = ln (B1 )
Y2

B2

En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (1M)


Aadir 20ml de KI(0.3M y 0.9M) y aadir 0.7ml-1.4ml respectivamente de almidn al (1%)
Agregar 1ml de S2O3=, a continuacin se aade 20ml de H2O2 (el cronometro se pone en
marcha cuando se ha aadido la mitad de H2O2)
Sacar alcuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulacin con el
tiosulfato
Registrar los volmenes exactos de S2O3= usados en la titulacin con su respectivo tiempo,
cuando ese vire al color azul
Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el numero de moles de I-, como se sabe la
relacin de moles es mol a mol y la relacin de de I- es de 1 a 2 con H2O2

Se obtiene el numero de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-3L) y se


obtiene su concentracin
Realizar la tabla:
t(s)

S2O3= H2O2

Realizar la grafica

Ln[Co H2O2 / C
H2O2]

Ln[Co H2O2 / C H2O2] vs t

Y la pendiente debe ser la constante K'


Si el coeficiente de correlacin de la recta es prximo a 1 la reaccin es de primer orden
Determinar :
En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (0.5M y 1.5M)
Aadir 20ml de KI(0.6M) y aadir 1.4ml respectivamente de almidn al (1%)
Agregar 1ml de S2O3=, a continuacin se aade 20ml de H2O2 (el cronometro se pone en
marcha cuando se ha aadido la mitad de H2O2)
Sacar alcuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulacin con el
tiosulfato
Registrar los volmenes exactos de S2O3= usados en la titulacin con su respectivo tiempo,
cuando ese vire al color azul
Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el numero de moles de I-, como se sabe la
relacin de moles es mol a mol y la relacin de de I- es de 1 a 2 con H2O2
Se obtiene el numero de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-3L) y se
obtiene su concentracin
Realizar la tabla:
t(s)

S2O3= H2O2

Realizar la grafica

Ln[Co H2O2 / C
H2O2]

Ln[Co H2O2 / C H2O2] vs t

Y la pendiente debe ser la constante K'. Si el coeficiente de correlacin de la recta es


prximo a 1 la reaccin es de primer orden

5. RESULTADOS.
La tabla 5.1 muestra los resultados para una temperatura de 10 oC.
Volumen

Temperatura de Operacin 10oC.


Tiempo Volumen

de Alicuota

(seg)

de

Moles de

Moles

(mL)
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3

45
159
223
303
359
408
465
545
632
685

Na2S2O3
2,5
4,13
4,9
5
5,3
5,4
5,8
5,9
6
6,4

Na2S2O3
0,0125
0,02065
0,0245
0,025
0,0265
0,027
0,029
0,0295
0,03
0,032

de I2
0,00625
0,010325
0,01225
0,0125
0,01325
0,0135
0,0145
0,01475
0,015
0,016

Concentracion Concentracion
de I2
0,00208333
0,00344167
0,00408333
0,00416667
0,00441667
0,0045
0,00483333
0,00491667
0,005
0,00533333

de KI
0,00391667
0,00255833
0,00191667
0,00183333
0,00158333
0,0015
0,00116667
0,00108333
0,001
0,00066667

Tabla 5.1: datos de concentracin de ioduro para una temperatura de 10 oC.


Evaluando parmetros por el mtodo integral:
Para un orden de reaccin 1:
K= 0,00316 y una correlacin de los datos de 0,92
Para un orden de reaccin 2:
K= 1,626 y una correlacin de datos de 0,95.
La tabla 5.2 muestra los resultados para una temperatura de 5 oC.
Temperatura de operacin de 5oC.
Volumen
Volumen de Tiempo
Alicuota
3
3
3
3
3
3
3

(seg)
32
75
98
121
154
185
203

de

Moles de

Moles

Na2S2O3
1,7
1,9
2,3
2,6
2,7
2,8
3,1

Na2S2O3
0,0085
0,0095
0,0115
0,013
0,0135
0,014
0,0155

de I2
0,00425
0,00475
0,00575
0,0065
0,00675
0,007
0,00775

Concentracion Concentracion
de I2
0,00141667
0,00158333
0,00191667
0,00216667
0,00225
0,00233333
0,00258333

de KI
0,0045833
0,0044167
0,0040833
0,0038333
0,0037500
0,0036667
0,0034167

3
3
3
3
3
3
3
3
3

239
276
305
342
371
404
450
485
601

3,4
3,5
3,8
3,9
4
4,1
4,3
4,6
5

0,017
0,0175
0,019
0,0195
0,02
0,0205
0,0215
0,023
0,025

0,0085
0,00875
0,0095
0,00975
0,01
0,01025
0,01075
0,0115
0,0125

0,00283333
0,00291667
0,00316667
0,00325
0,00333333
0,00341667
0,00358333
0,00383333
0,00416667

0,0031667
0,0030833
0,0028333
0,0027500
0,0026667
0,0025833
0,0024167
0,0021667
0,0018333

Tabla 5.1: datos de concentracin de ioduro para una temperatura de 5 oC.


Evaluando parmetros por el mtodo integral:
Para un orden de reaccin 1:
K= 0,0021 y una correlacin de los datos de 0,87
Para un orden de reaccin 2:
K= 0,604 y una correlacin de datos de 0,97

Calculando la energa de activacin.


La energa de activacin se calcula a partir de la ecuacin 5.1 y tomando las constantes de
velocidad para una reaccin de segundo orden
lnk = lnA -

E 1

R T

Eq. 5.1

mol

E = 129550,4

6. CONCLUSIN.

El orden con respecto al ioduro es 2

La energa de activacin es de 129550,4 J/mol

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