Termodinmica, campo de la fsica que describe y relaciona las propiedades fsicas de la

materia de los sistemas macroscpicos, as como sus intercambios energticos. Los

principios de la termodinmica tienen una importancia fundamental para todas las ramas de
la ciencia y la ingeniera.
Un concepto esencial de la termodinmica es el de sistema macroscpico, que se define
como un conjunto de materia que se puede aislar espacialmente y que coexiste con un
entorno infinito e imperturbable. El estado de un sistema macroscpico se puede describir
mediante propiedades medibles como la temperatura, la presin o el volumen, que se
conocen como variables de estado. Es posible identificar y relacionar entre s muchas otras
variables termodinmicas (como la densidad, el calor especfico, la compresibilidad o el
coeficiente de dilatacin), con lo que se obtiene una descripcin ms completa de un
sistema y de su relacin con el entorno. Todas estas variables se pueden clasificar en dos
grandes grupos: las variables extensivas, que dependen de la cantidad de materia del
sistema, y las variables intensivas, independientes de la cantidad de materia.
Cuando un sistema macroscpico pasa de un estado de equilibrio a otro, se dice que tiene
lugar un proceso termodinmico. Las leyes o principios de la termodinmica, descubiertos
en el siglo XIX a travs de meticulosos experimentos, determinan la naturaleza y los lmites
de todos los procesos termodinmicos.
2.
PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINMICA

Frecuentemente, el lenguaje de las ciencias empricas se apropia del vocabulario de la vida

diaria. As, aunque el trmino temperatura parece evidente para el sentido comn, su
significado adolece de la imprecisin del lenguaje no matemtico. El llamado principio
cero de la termodinmica, que se explica a continuacin, proporciona una definicin
precisa, aunque emprica, de la temperatura.
Cuando dos sistemas estn en equilibrio mutuo, comparten una determinada propiedad.
Esta propiedad se puede medir, y se le puede asignar un valor numrico definido. Una
consecuencia de ese hecho es el principio cero de la termodinmica, que afirma que si dos
sistemas distintos estn en equilibrio termodinmico con un tercero, tambin tienen que
estar en equilibrio entre s. Esta propiedad compartida en el equilibrio es la temperatura.
Si uno de estos sistemas se pone en contacto con un entorno infinito que se encuentra a una
temperatura determinada, el sistema acabar alcanzando el equilibrio termodinmico con su
entorno, es decir, llegar a tener la misma temperatura que ste. (El llamado entorno
infinito es una abstraccin matemtica denominada depsito trmico; en realidad basta con
que el entorno sea grande en relacin con el sistema estudiado.)

La temperatura se mide con dispositivos llamados termmetros. Un termmetro se

construye a partir de una sustancia con estados fcilmente identificables y reproducibles,
por ejemplo el agua pura y sus puntos de ebullicin y congelacin en condiciones normales.
Si se traza una escala graduada entre dos de estos estados, la temperatura de cualquier
sistema se puede determinar ponindolo en contacto trmico con el termmetro, siempre
que el sistema sea grande en relacin con el termmetro.
3.
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

La primera ley de la termodinmica da una definicin precisa del calor, otro concepto de
uso corriente.
Cuando un sistema se pone en contacto con otro ms fro que l, tiene lugar un proceso de
igualacin de las temperaturas de ambos. Para explicar este fenmeno, los cientficos del
siglo XVIII conjeturaron que una sustancia que estaba presente en mayor cantidad en el
cuerpo de mayor temperatura flua hacia el cuerpo de menor temperatura. Segn se crea,
esta sustancia hipottica llamada calrico era un fluido capaz de atravesar los medios
materiales. Por el contrario, el primer principio de la termodinmica identifica el calrico, o
calor, como una forma de energa. Se puede convertir en trabajo mecnico y almacenarse,
pero no es una sustancia material. Experimentalmente se demostr que el calor, que
originalmente se meda en unidades llamadas caloras, y el trabajo o energa, medidos en
julios, eran completamente equivalentes. Una calora equivale a 4,186 julios.
El primer principio es una ley de conservacin de la energa. Afirma que, como la energa
no puede crearse ni destruirse dejando a un lado las posteriores ramificaciones de la
equivalencia entre masa y energa (vase Energa nuclear) la cantidad de energa
transferida a un sistema en forma de calor ms la cantidad de energa transferida en forma
de trabajo sobre el sistema debe ser igual al aumento de la energa interna del sistema. El
calor y el trabajo son mecanismos por los que los sistemas intercambian energa entre s.
En cualquier mquina, hace falta cierta cantidad de energa para producir trabajo; es
imposible que una mquina realice trabajo sin necesidad de energa. Una mquina
hipottica de estas caractersticas se denomina mvil perpetuo de primera especie. La ley de
conservacin de la energa descarta que se pueda inventar nunca una mquina as. A veces,
el primer principio se enuncia como la imposibilidad de la existencia de un mvil perpetuo
de primera especie.
4.
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada

entropa. La entropa se puede considerar como una medida de lo prximo o no que se halla
un sistema al equilibrio; tambin se puede considerar como una medida del desorden
(espacial y trmico) del sistema. La segunda ley afirma que la entropa, o sea, el desorden,
de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza
una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el
equilibrio. La naturaleza parece pues preferir el desorden y el caos. Se puede demostrar
que el segundo principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible transferir calor
desde una regin de temperatura ms baja a una regin de temperatura ms alta.
El segundo principio impone una condicin adicional a los procesos termodinmicos. No
basta con que se conserve la energa y cumplan as el primer principio. Una mquina que
realizara trabajo violando el segundo principio se denomina mvil perpetuo de segunda
especie, ya que podra obtener energa continuamente de un entorno fro para realizar
trabajo en un entorno caliente sin coste alguno. A veces, el segundo principio se formula
como una afirmacin que descarta la existencia de un mvil perpetuo de segunda especie.
5.
CICLOS TERMODINMICOS

Ciclo de Carnot
Ciclo de Carnot
El ciclo ideal de Carnot fue propuesto por el fsico francs Sadi Carnot, que vivi a
principios del siglo XIX. Una mquina de Carnot es perfecta, es decir, convierte la
mxima energa trmica posible en trabajo mecnico. Carnot demostr que la
eficiencia mxima de cualquier mquina depende de la diferencia entre las
temperaturas mxima y mnima alcanzadas durante un ciclo. Cuanto mayor es esa
diferencia, ms eficiente es la mquina. Por ejemplo, un motor de automvil sera
ms eficiente si el combustible se quemara a mayor temperatura o los gases de escape
salieran a menor temperatura.
Enciclopedia Encarta
Microsoft Corporation. Reservados todos los derechos.
Tamao completo

Todas las relaciones termodinmicas importantes empleadas en ingeniera se derivan del

primer y segundo principios de la termodinmica. Resulta til tratar los procesos
termodinmicos basndose en ciclos: procesos que devuelven un sistema a su estado
original despus de una serie de fases, de manera que todas las variables termodinmicas
relevantes vuelven a tomar sus valores originales. En un ciclo completo, la energa interna
de un sistema no puede cambiar, puesto que slo depende de dichas variables. Por tanto, el
calor total neto transferido al sistema debe ser igual al trabajo total neto realizado por el
sistema.
Un motor trmico de eficiencia perfecta realizara un ciclo ideal en el que todo el calor se
convertira en trabajo mecnico. El cientfico francs del siglo XIX Nicolas L. Sadi Carnot,
que concibi un ciclo termodinmico que constituye el ciclo bsico de todos los motores
trmicos, demostr que no puede existir ese motor perfecto. Cualquier motor trmico pierde
parte del calor suministrado. El segundo principio de la termodinmica impone un lmite
superior a la eficiencia de un motor, lmite que siempre es menor del 100%. La eficiencia
lmite se alcanza en lo que se conoce como ciclo de Carnot.
6.
TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

El segundo principio sugiere la existencia de una escala de temperatura absoluta con un

cero absoluto de temperatura. El tercer principio de la termodinmica afirma que el cero
absoluto no se puede alcanzar por ningn procedimiento que conste de un nmero finito de
pasos. Es posible acercarse indefinidamente al cero absoluto, pero nunca se puede llegar a
l.
7.
FUNDAMENTOS MICROSCPICOS DE LA TERMODINMICA

El descubrimiento de que toda la materia est formada por molculas proporcion una base
microscpica para la termodinmica. Un sistema termodinmico formado por una sustancia
pura se puede describir como un conjunto de molculas iguales, cada una de las cuales tiene
un movimiento individual que puede describirse con variables mecnicas como la
velocidad o el momento lineal. En ese caso, debera ser posible, al menos en principio,
calcular las propiedades colectivas del sistema resolviendo las ecuaciones del movimiento
de las molculas. En ese sentido, la termodinmica se podra considerar como una simple
aplicacin de las leyes de la mecnica al sistema microscpico.
Los objetos de dimensiones normales, a escala humana, contienen cantidades inmensas de
molculas (del orden de 1024). Suponiendo que las molculas fueran esfricas, haran falta
tres variables para describir la posicin de cada una y otras tres para describir su velocidad.
Describir as un sistema macroscpico sera una tarea que no podra realizar ni siquiera la

mayor computadora moderna. Adems, una solucin completa de esas ecuaciones nos dira
dnde est cada molcula y qu est haciendo en cada momento. Una cantidad tan enorme
de informacin resultara demasiado detallada para ser til y demasiado fugaz para ser
importante.
Por ello se disearon mtodos estadsticos para obtener los valores medios de las variables
mecnicas de las molculas de un sistema y deducir de ellos las caractersticas generales del
sistema. Estas caractersticas generales resultan ser precisamente las variables
termodinmicas macroscpicas. El tratamiento estadstico de la mecnica molecular se
denomina mecnica estadstica, y proporciona a la termodinmica una base mecnica.
Desde la perspectiva estadstica, la temperatura representa una medida de la energa
cintica media de las molculas de un sistema. El incremento de la temperatura refleja un
aumento en la intensidad del movimiento molecular. Cuando dos sistemas estn en
contacto, se transfiere energa entre sus molculas como resultado de las colisiones. Esta
transferencia contina hasta que se alcance la uniformidad en sentido estadstico, que
corresponde al equilibrio trmico. La energa cintica de las molculas tambin
corresponde al calor, y, junto con la energa potencial relacionada con las interacciones
entre las molculas, constituye la energa interna de un sistema.
La conservacin de la energa, una ley bien conocida en mecnica, se transforma en el
primer principio de la termodinmica, y el concepto de entropa corresponde a la magnitud
del desorden a escala molecular. Suponiendo que todas las combinaciones de movimientos
moleculares son igual de probables, la termodinmica demuestra que cuanto ms
desordenado sea el estado de un sistema aislado, existen ms combinaciones que pueden
dar lugar a ese estado, por lo que ocurrir con una frecuencia mayor. La probabilidad de
que se produzca el estado ms desordenado es abrumadoramente mayor que la de cualquier
otro estado. Esta probabilidad proporciona una base estadstica para definir el estado de
equilibrio y la entropa.
Por ltimo, la temperatura puede disminuirse retirando energa de un sistema, es decir,
reduciendo la intensidad del movimiento molecular. El cero absoluto corresponde al estado
de un sistema en el que todos sus componentes estn en reposo. Sin embargo, este concepto
pertenece a la fsica clsica. Segn la mecnica cuntica, incluso en el cero absoluto existe
un movimiento molecular residual. Un anlisis de la base estadstica del tercer principio se
saldra de los lmites de esta discusin.
Microsoft Encarta 2009. 1993-2008 Microsoft Corporation. Reservados todos
los derechos.