GRUPO 4 (Ti, Zr, Hf)

GRUPO 3 (Sc, Y, La, Ac).

Propiedad

Ti

Zr

Hf

22

40

72

En minerales de los elementos lantnidos (monacita). Ac asociado a U y Th.

GSc

rcov

rMIII

I1

I2

I3

E(V)

mp(C)

XP

ppm()

Sc

1,44

0,74

631

1235

2396

2,08

1539

1,3

25(31)

[Ar]3d1 4s2

1,62

0,90

616

1187

1968

2,37

1530

1,2

31(29)

[Kr]4d1 5s2

La

1,69

1,03

541

1100

1852

2,52

920

1,1

35(28)

[Xe]5d1 6s2

Ac

1,12

2,6

817

1,1

trazas

[Rn]6d1 7s2

Mischmetal (50% Ce, 40% La, 7% Fe y 3% de otros metales). La2O3 cristal ptico protector contra UV.
4La + 3O2 2La2O3
2La + 6H2O 2La(OH)3 + 3H2

GRUPO 4 (Ti, Zr, Hf)

Ti: ilmenita FeTiO3 y rutilo TiO2. Zr: zircn ZrSiO4. Hf en minerales de Zr.
Obtencin Ti:

Istopos(n)

Configuracin

[Ar]3d24s2

[Kr]4d25s2

[Xe]4f145d26s2
1,3

XP

1,5

1,4

R(metal, pm)

147

160

159

R(inico/6/pm)

60,6(IV)

72(IV)

71(IV)

67(III)

86(II)

Mp/C

1667

1857

2227

Bp/C

3285

4200

4450

DH/fusin(kJ/mol

18,8

19,2

(25)

DH/vap.(kJ/mol

425

567

571

Densidad(g/cm3)

4,50

6,51

13,28

Resistividad
elctrica/mohmcm

42

40

35,1

TiO2: anatasa, rutilo y brookita

xidos mixtos:
M2TiO4 Ortotitanatos
Espinelas: Ba2TiO4, Ba2ZrO4
MTiO3 Metatitanatos
Perovskitas: CaTiO3, BaTiO3
Ilmenitas: FeTiO3, NiTiO3

TiO2 + 2C + 2Cl2 TiCl4 + 2CO2

2FeTiO3 +6C + 7Cl2 2TiCl4 + 6CO + 2FeCl3

Catalizador de Ziegler-Natta: AlEt3 + TiCl4

TiCl4 se destila (p.f.=137C)

TiCl4 + 2Mg
2M Ti + 2MgCl
2M Cl2 (proceso
(
K ll sii ell reductor
Kroll;
d t es Na,
N proceso IMI)
Ti (impuro) + 2I2 TiI4 (voltil)
TiI4 Ti(puro) + 2I2

(50-250C)
(1400C) (Mtodo de van Arkel-de Boer)

Obtencin TiO2:
TiO2 mineral + 2C + 2Cl2 TiCl4 + 2CO
TiCl4 + 2O2 TiO2 puro + 2Cl2
2FeTiO3 + H2SO4 FeSO4 + Fe2(SO4)3 + TiO.SO4
TiO.SO4 + H2O TiO2 + H2SO4

GRUPO 5 (V, Nb, Ta)

Vanadio: vanadinita PbCl2.3Pb(VO4)2, carnotita K2(UO2)2 (VO4)2.3H2O, Patronita VS4
Tntalo: Columbita-Tantalita (coltan), (Fe,Mn)M2O6(M=Nb,Ta), Pirocloro NaCaNb2O6F.
Minerales de vanadio + Na2CO3 NaCl (800C) NaVO3
NaVO3 (H2O, pH 2-3) V2O5
V2O5 + Ca V
T bi VCl5 + H2, Mg
Tambin:
M V
V2O5 + xidos de hierro (700C) Ferro-Vanadio
Para V2O5 puro: 2NH4VO3 + H2SO4 V2O5 (hidratado) + (NH4)2SO4 + H2O
NH4VO3 + Q V2O5 + NH3 + H2O
Minerales de Nb, Ta + HF K2TaF7.K2NbOF5.2H2O
M2O5 + Na/Ca M (Nb,Ta)

V2O5 + F2 VF5 (cadenas infinitas)

NbF5 y TaF5 ((tetranucleares))

NbF5 + F2

[NbOF5]2-, [NbF7]2[TaF7]2-, [TaF8]3- y [NbOF6]3-.

GRUPO 6 (Cr, Mo, W)

Cr: cromita, FeCr2O4
2FeCr2O4 + 8NaOH + 7/2 O2 4Na2CrO4 + Fe2O3 + 4H2O
H+ + Na2CrO4 Na2Cr2O7
Na2Cr2O7 + 2C Cr2O3 + Na2CO3 + CO
Cr2O3 + 2Al 2Cr + Al2O3
FeCr2O4 + C Fe/Cr + 4CO ferrocromo (Fe, Cr y pequeas cantidades de C)
Para cromo ms puro:
CrO2- + NaOH Na2CrO4
CrO42- + Reductor Cr2O3
Cr2O3 + 2Al 2Cr + Al2O3
2Cr2O3 + 3Si 4Cr + 3SiO2
Mo: molibdenita, MoS2
MoS2 + O2 MoO3 Usado como aditivo para aleaciones
MoO3 + Fe + Al ferromolibdeno
MoO3 + NH3(l) [NH4][Mo2O7]
[NH4]6[Mo7O24]4H2O + Reductor Mo
W: volframita FeWO4.MnWO4, scheelita CaWO4

Isopolianiones

WBr3 W6Br18 [W6Br8]6+ 2(Br42-) 2Br- [W6Br8]6+ [Br10]6-

GRUPO 7 (Mn, Tc, Re)

Mn: pirolusita, MnO2, hausmanita Mn3O4 y rodocrosita MnCO3
MnO2 Mn3O4 + O2
Mn3O4 + Al Mn + Al2O3
Mn(II) (electrolisis) Mn
Tc: artificial. En centrales nucleares, residuos de [AsPh4][TcO4]. Reduccin de [TcO4]Re: En residuos de Mo, Re2O7.
Re2O7 + NH3 + H2O (NH4)ReO4
(NH4)ReO4 + H2 Re

MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E=1.51v

MnO4- + 2H2O + 3e- MnO2 + 4OH- E=1.23v
3MnO42- + 4H+ 2MnO4- + MnO2 + 2H2O
2MnO2(s) + 2KOH(l) + KClO3(l) 2KMnO4(l) + H2O(g) + 2KCl(l)

GRUPO 8 (Fe, Ru, Os)

Fe: hematita (Fe2O3), magnetita (Fe3O4), limonita (FeO(OH)), siderita (FeCO3) y pirita (FeS2).
Ru y Os: asociados a minerales de Pt, Ag y Au
400C

3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2

Fe3O4 + CO = 2FeO + CO2

500-600C

2CO = C +CO2
El C se deposita como holln y reduce el FeO a Fe
pero reacciona con el revestimiento del horno

800C

FeO + CO = Fe + CO2

900C

CaCO3 = CaO + CO2

1000C

FeO + CO = Fe + CO2
CO2 +C = 2CO Estas dos reacciones son:
FeO + C = Fe + CO

1800C

CaO + SiO2 = CaSiO3

FeS + CaO + C = Fe + CaS + CO
MnO + C = Mn + CO
SiO2 +2C = Si + 2CO

Carbonilos:
mononucleares: Fe(CO)5, Ru(CO)5 y Os(CO)5
dinucleares: Fe2(CO)9 y Os2(CO)9
trinucleares: Fe3(CO)12, Ru3(CO)12 y Os3(CO)12
Enlaces metal-metal y carbonilos puentes

FeSO4. 7H2O
(NH4)2Fe(SO4)2. 6H2O (sal de Mohr), patrn en anlisis volumtrico con oxidantes como permanganato,
dicromato, sales cricas.
FeO: no estequiomtrico:
Fe(C2O4) FeO + CO2 + CO
quenching para evitar la dismutacin: 4 FeO Fe3O4 + Fe

Cluster Koch-Cohen:
4 Fe(III) tetradricos y 13 vacantes
Fe23O32
18 Fe3+ y 5 Fe2+
4 Fe3+ tet, resto oct

GRUPO 9 (Co, Rh, Ir)

Hemoglobina

Co: cobaltita, CoAsS y esmaltita, CoAs2,

Mioglobina
Ferritina

Minerales (tostacin): Co3O4 + As4O10 + SO2 + otros xidos

Co3O4 + otros xidos + H2SO4 Co3+ + otros cationes
Co3+ + otros cationes + CaO Co3+ + xidos
Co3+ + NaOCl Co(OH)3
Co(OH)3 + Q Co3O4
Co3O4 + H2 C Co
Azul de Prusia KFeIII[FeII(CN)6] (hexacianoferrato(II) de Fe(III) y K, ferrocianuro)
Azul Turnbull, KFeII[FeIII(CN)6] (hexacianoferrato(III) de Fe(II) y K, ferricianuro)
[Fe(H2O)6]3+ + e = [Fe(H2O)6]2+
[Fe(CN)6]3- + e = [Fe(CN)6]4-

E = +0,77 V
E = +0,36 V

Es ms fcil oxidar al FeII en presencia de CN- que en medio acuoso

-------------------------------Fe3+ + OH- Fe2O3.nH2O gelatinoso (no Fe(OH)3)

Tambin:
2 + ClO- +4OH- + H O Co(OH) + Cl2Co2+
2
3
Co(OH)3 CoO Co
Rh, Ir: mena del Pt

Aleaciones de Co:
estellita (Co: 50%, Cr: 27%, W: 12%, Fe: 5%, C: 2.5%)
widia (WC: 90%, Co: 10%)
60

27Co

60

28Ni

+e+n+

FeO.OH: goetita, akaganeta, lepidocrocita

Fe2O3: hematita, magnetita, maghemita
Fe3O4: magnetita

Catalizador de Wilkinson
RhCl3.3H2O + PPh3 (exceso) RhCl(PPh3)3
RhCl(PPh3)3 + L trans-RhCl(PPh3)2L
L= CO, CS, C2H4, O2

Compuesto de Vaska
IrCl3 + PPh3 (metoximetanol, disolvente y reductor) trans-IrCl(CO)(PPh3)2

Con H2, Cl2, HX, MeI, etc. adicin oxidativa con las fosfinas en trans

GRUPO 10 (Ni, Pd, Pt)

Ni: pentlandita (Fe, Ni)9S8 y la pirrotita NiS.
Enriquecimiento de menas por separacin magntica. Impurificadas con Fe.

Co2(SO4)3.18H2O
MCo(SO4)2.12H2O (M= K, Rb, Cs)
CoF3. 3H2O

Minerales + SiO2 FeSiO3 + NiS (separacin por densidad)

[Co(H2O)6]3+ +1e [Co(H2O)6]2+ E= 1.83v

[Co(NH3)6]3+ + 1e [Co(NH3)6]2+ E= 0.10v

NiS + tostacin NiO + SO2

Gran variedad de complejos de Co(III) octadricos

NiO + C Ni
Proceso Mond:
NiO con gas de agua (H2 y CO) a 50C:
NiO + H2 Ni + H2O
Ni + 4CO Ni(CO)4 (voltil)
Ni(CO)4 Ni + 4CO

vitamina B12

Purificacin: electrolisis de NiSO4 o NiCl2

Acero inoxidable (12-15% Ni); monel (68%Ni, 32%Cu); plata alemana (10-30% Ni, 55-60% Cu)
Pd, Pt: menas de Cu y Ni. Extraccin por formacin de los complejos (NH4)2[PtCl6] y [Pd(NH3)2Cl2].

Antitumorales de platino
Ni2+: forma todas las sales comunes
Complejos octadricos:, [Ni(H2O)6]2+, [Ni(en)3]2+
cuadrado-planos: [Ni(CN)4]2-, Ni(dimetilglioximato)2
tetradricos: [NiCl4]2-

Cisplatino
Cis-diaminodicloroplatino(II)

Proceso Waker
C2H4 CH3CHO, catalizada por PdCl2
1) Pd + 2CuCl2 PdCl2 + 2CuCl (obtencin del PdCl2)
2) C2H4 + PdCl2 + H2O CH3CHO + Pd + 2HCl

Carboplatino
cis-diamino(ciclobutano-1,1-dicarboxilato-O,O')platino(II)

3) 2CuCl + 2HCl + 1/2O2 2CuCl2 + H2O (regeneracin del CuCl2)

4) H2C=CH2 + 1/2O2 CH3CHO (reaccin global)
La reaccin entre Pd y CuCl2 es cuantitativa, si no, el proceso sera inviable por el precio del Pd.

GRUPO 11 (Cu, Ag, Au)

Ag: Ag2S, argentita; AgCl y nativa. Subproducto de la obtencin del Cu o del Zn.

Cu: Nativo, calcopirita CuFeS2, calcocita Cu2S, malaquita CuCO3.Cu(OH)2, cuprita Cu2O, bornita, Cu5FeS4,
turquesa CuAl6(PO4)4(OH)8.4H2O

Au: nativo.
Molienda de las rocas. Extraccin con Hg (amalgama, destilacin del Hg) o cianuro sdico:

Concentracin por flotacin + tostacin:

4Au + 8NaCN + 2H2O + O2 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH

2CuFeS2 + 9/2O2 Cu2S + Fe2O3 + 3SO2 (1400-1450 C)

El complejo es soluble. Despus:

Eliminacin de impurezas de Fe:

2Na[Au(CN)2]+ Zn Na2[Zn(CN)4] + 2Au

2FeS + 3O2 2FeO + 2SO2

2FeO + 3SiO2 + 1/2 O2 Fe2(SiO3)3

Cu: tendido elctrico, bronce (7-10% Sn), latn (20-50% Zn), plata de nquel (Cu, Ni y Zn),
b
bronce
d fsforo
de
f f
(C 1-10%
(Cu,
1 10% Sn
S y 0.35%
0 35% P).
P)

Cu2S + 3/2 O2 Cu2O + SO2

Ag: emulsiones fotogrficas, joyera

Cu2S + 2Cu2O 6Cu + SO2 (sin aire, auto-reduccin)

Au: moneda internacional, joyera (aleado con Cu y Ag)

Yacimientos muy pobres, exposicin al aire y a la humedad:

Sulfuros de Cu sulfato de Cu (se disuelve en agua)
Cu2+ + Fe = Cu +Fe2+ (sacrificio del Fe, cementacin)
Purificacin: electrolisis de CuSO4

GRUPO 12 (Zn, Cd Hg)

Carcter noble
Altos potenciales de electrodo. Altas energas de sublimacin e ionizacin.
La nobleza aumenta al descender en el grupo, la del Au se asemeja a la del Pt.
El Cu es inerte a los cidos no oxidantes pero reacciona con ntrico y sulfrico:
3Cu + 8HNO3 dil. 2NO + 3Cu(NO3)2 + 4H2O
Cu + 4HNO3 conc. 2NO2 + Cu(NO3)2 + 2H2O
Con aire hmedo: CuCO3.Cu(OH)2
Ag se disuelve en HNO3 concentrado y en H2SO4 concentrado y caliente, Au slo en agua regia
Au + HNO3 + HCl H3O+ [AuCl4]- 3H2O AuCl3
Con oxgeno slo reacciona el Cu
Cu + O2 = CuO (al rojo vivo)
2CuO = Cu2O + O2 (alta temperatura)
M(I) d10 (slo valencia predominante en Ag)
Cu(I): dismuta. Estables son Cu2O, Cu2CO3, CuX (excepto F), CuCN o CuSCN, complejos con n=2,3,4
Ag(I) estable. Sales muy insolubles, complejos con n=2: [Ag(H2O)2]+ , [Ag(NH3)2]+, [Ag(CN)2]-

Zn: blenda de cinc ZnS, esfalerita (ZnFe)S, calamina (smithsonita en USA) ZnCO3
Concentracin por flotacin, y tostacin:
Mineral + O2 ZnO y SO2
ZnO + CO Zn + CO2 Reduccin con CO a 1200 C
Tostando la blenda a menor temperatura:
ZnS + aire ZnO + ZnSO4 disolucin en H2SO4 electrolisis
Galvanizado, aleaciones (latn Cu/Zn, 20-50% de Zn), pilas secas. ZnO pigmento blanco.
Cd en minerales de Zn, en las que se precipita:
Zn slido + Cd2+ Zn2+ + Cd slido E = 0,36 V
Proteccin de acero ante corrosin, centrales nucleares (absorcin neutrones), electrnica.
Hg: cinabrio HgS. Segn la riqueza de la mena:
HgS + O2 Hg + SO2
HgS + Fe Hg + FeS
4 HgS + CaO 4Hg + CaSO4 + 3CaS
Celdas electrolticas de obtencin de NaOH y Cl2. Extraccin de Au y Ag. Lmparas, interruptores y rectificadores.

Hg(I)
Dinuclear: (Hg-Hg)2-, dismuta:

Pila alcalina

Hg2F2 + 2H2O 2HF + Hg2(OH)2

Carcasa de cinc, el nodo; ctodo formado por una barra

de grafito y xido de manganeso(IV). Electrolito:
hidrxido potsico.

Hg2(OH)2 HgO + Hg + H2O

Zn + 2MnO2 ZnMn2O4
Zn + 2MnO2 + H2O ZnO + 2MnO(OH)

Pila de mercurio
Global: Zn(Hg) + HgO(s) ZnO(s)+ Hg(l)

Pila NiCad
Cd + 2Ni(OH)3 Cd(OH)2 + 2Ni(OH)2
Es recargable. Medio bsico, para estabilizar Ni(III)