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MDULO 11 Termodinmica I
1.
Sistemas Termodinmicos
Desde o incio da civilizao que se tm vindo a desenvolver processos tendentes a melhorar o conforto do homem.
Naturalmente, nos tempos primitivos, os nicos meios de aquecimento eram os que a prpria natureza proporcionava, como por
exemplo, o Sol, as fogueiras e o vesturio base de peles de animais, com especial relevo para a l. Com o passar dos tempos, o
homem foi evoluindo e sentiu que tinha de fazer algo para tornar as pocas frias mais confortveis. Esta evoluo traduziu-se no
aparecimento dos aquecedores, de diversos tipos, das tcnicas do aquecimento central, at aos aparelhos de ar condicionado,
muito utilizados actualmente.
1.1. O que um Sistema Termodinmico
A Termodinmica uma rea do conhecimento da Fsica que se iniciou por simples questes de engenharia. O seu
nascimento remonta ao sculo XVIII, quando James Watt fabricou a primeira mquina a vapor. A partir desta altura muitos foram
os desenvolvimentos que surgiram nesta rea: primeiro com a procura, por parte das empresas, de mquinas com mais
rendimento e mais eficientes; depois com a aplicao astrofsica sob muitas formas. Nos dias de hoje, a termodinmica de
muitos materiais estudada exaustivamente utilizando sempre, para isso, o auxlio da Fsica Estatstica.
Pode-se considerar que a Termodinmica a rea do conhecimento da Fsica que trata das trocas de energia entre um
determinado corpo com o meio sua volta. Para definir estas trocas ou transferncias de energia, o estudo termodinmico
necessita de definir um sistema. Assim, um sistema define-se como um corpo ou conjunto de corpos, com caractersticas prprias,
que vai ser objecto de estudo. O meio sua volta define-se como a vizinhana e, o sistema est separado desta pela fronteira. A
soma do sistema com a vizinhana constitui o universo.
Sistema + Vizinhana = Universo
Os sistemas so classificados de acordo com as suas interaces com a vizinhana. Podem ser:
Abertos: se houver trocas de matria e de energia (ex: um copo com gua)
Fechados: se houver trocas de energia mas no de matria (ex: uma garrafa fechada)
Isolados: se no houver trocas de matria nem de energia (ex: uma garrafa termos)
O Universo o exemplo mximo de um sistema isolado. No existem trocas de energia nem de matria entre o
Universo e a sua vizinhana.
As fronteiras tambm so classificadas de acordo com a sua permeabilidade a trocas de energia. Assim, as fronteiras
podem ser:
Permeveis: so as fronteiras que existem num sistema aberto;
Rgidas: so as fronteiras que existem num sistema fechado;
Adiabticas: so as fronteiras existentes num sistema isolado.
1.2. MUDANAS DE FASE OU DE ESTADO
1.2.1. Fuso
Num corpo slido os tomos ocupam certos lugares das malhas duma rede cristalina. Estes tomos esto ligados entre
si por foras muito intensas, e vibram com amplitudes fracas, cujos valores dependem da temperatura a que o slido se encontra.
Quando se eleva a temperatura do corpo, a amplitude daquelas vibraes aumenta, as partculas distanciam-se cada
vez mais entre si e as foras de ligao enfraquecem, com simultneo aumento do volume do corpo.
Ao atingir-se determinado valor da temperatura a rede cristalina comea a ser destruda. Os tomos, no grau de
agitao em que se encontram, embora ainda ligados por foras intensas, adquirem liberdade suficiente para se disporem em
posies de relativa independncia que permitem ao corpo tomar formas diferentes. Diz-se ento que o slido comeou a fundir.
A respectiva substncia passa da fase slida fase lquida. Deu-se a fuso do slido.
Durante a fuso a temperatura do corpo no se eleva mesmo que se continue a fornecer-lhe energia.
Isto significa que a energia cintica mdia dos tomos constituintes do corpo atingiu um valor constante e que aquela energia que
se continua a fornecer-lhe est a ser utilizada no aumento da energia potencial daquelas mesmas unidades, o que tem como
consequncia a destruio da rede cristalina.
Enquanto ainda existir alguma poro de slido, a temperatura mantm-se estabilizada e s depois de toda a
substncia ter mudado de fase que a temperatura do lquido resultante se elevar, se continuarmos a fornecer-lhe energia.
Mostra a experincia que existe, para cada substncia, na sua fase slida, uma temperatura determinada, chamada
ponto de fuso, qual se d a mudana de fase, de slido para lquido.
Diremos ento que:
Docente: Sandra Freitas
Q=Lxm
Metais
Prata
Cobre
Alumnio
Lato
Ferro
Chumbo
Mercrio
Condutibilidade
Trmica
100
95
50
26
12
8
2
Outras Substncias
Condutibilidade
Trmica
Amianto
Vidro
Feltro
Cortia
Madeira
Linho
Papel
L
Seda
gua
0,04
0,2
0,01
0,01
0,03 a 0,01
0,02
0,01
0,01
0,0095
0,01
Ar
0,005
Aos corpos francamente maus condutores e que alm disso tambm no transmitem calor por outros processos, d-se
o nome de isoladores calorficos. Mas bvio que no deve dar-se palavra isolador um sentido absoluto. O amianto, a cortia,
a madeira, o papel, a l, etc. podem considerar-se isoladores do calor. J a gua, embora tenha uma condutibilidade muito baixa,
como sucede com os lquidos de um modo geral, no serve como isolador, porque transmite o calor por outro processo
(conveco). O amianto um poderoso isolador trmico porque, alm de mau condutor, incombustvel.
A boa ou m condutibilidade dos corpos para o calor permite explicar certos factos habituais como sejam a sensao de
frio que nos do os metais no inverno e a sensao de quente que nos do no vero. Efectivamente, quando pegamos num
2.2.1.2.Conveco
A transmisso do calor nos lquidos e gases no se restringe conduo, que , como dissemos, muito fraca. O
fenmeno da propagao do calor nos fluidos consiste essencialmente em correntes de conveco. A formao destas correntes
explica-se facilmente: quando se aquece um fluido, uma certa zona dilata-se e, portanto, torna-se mais leve; as pores aquecidas
elevam-se ento por efeito da menor densidade, sendo o seu lugar ocupado pelo fluido no aquecido. Estabelecem-se assim
correntes ascendentes, de fluido mais quente, e correntes descendentes, de fluido mais frio: so estas as correntes de conveco.
A conveco consiste, pois, numa transmisso de calor por deslocao de toda a matria submetida a aquecimento.
Podem pr-se em evidncia as correntes de conveco num lquido, aquecendo um vaso com gua contendo serradura de
madeira. O movimento da gua arrasta as partculas de serradura, podendo observar-se um movimento ascensional partindo do
fundo aquecido, e um movimento descendente, ao longo das paredes, as quais se encontram mais frias.
No processo de aquecimento central pelo sistema de gua quente, o transporte de calor faz-se por conveco.
Ep = G . h
com
G=m.g
Ec = . m . V2
com
V2 = 2 . g . h
W=F.e
As unidades destas grandezas so:
W vem em J;
F - vem em N
e - vem em m.
Se o deslocamento no se faz segundo a linha de aco da fora, o trabalho realizado calcula-se atravs da seguinte frmula:
W = F . e . cos
em que
- o ngulo compreendido entre F e F1 (a fora F foi decomposta em duas).
Para se calcular o trabalho, referente a uma elevao vertical, recorre-se seguinte expresso:
W=G.h
Para se calcular o trabalho, referente a uma elevao inclinada, recorre-se seguinte expresso (baseada no plano inclinado):
W = G . l . sen
em que
l - toma o valor da hipotenusa de um tringulo rectngulo/plano inclinado.
Associado ao trabalho est uma outra grandeza importante, que a potncia (smbolo P), que nos relaciona o trabalho (W) com o
tempo (t) gasto na sua execuo.
A potncia calcula-se ento pela seguinte frmula:
P=W/t
em que
P vem em J/s ou W;
W vem em J;
t vem em s.
Desta expresso, podemos tambm, obviamente, calcular o tempo ou o trabalho, consoante os dados fornecidos. Assim, temos:
t = W/P
W=P.t
Esta ltima frmula , naturalmente, mais um processo que temos ao nosso dispor para se calcular o trabalho, na sequncia dos
anteriores.
3.1.1.4. Noo de calor:
Se considerarmos dois corpos num ambiente isolado termicamente, onde a temperatura do corpo A maior do que a
do corpo B, ao colocarmos os dois corpos prximos um do outro, aps um certo tempo, percebemos que ambos tm a mesma
temperatura. Assim podemos concluir que houve um fluxo de energia trmica entre estes corpos.
A esse fluxo de energia damos o nome de calor.
Por outras palavras, calor a energia trmica em trnsito entre corpos de diferentes temperaturas ou, dito de outro
modo, o processo de transferncia de energia, de um corpo ou sistema, para outro, como resultado de uma diferena de
temperatura.
A noo de calor muito intuitiva, uma vez que faz parte das nossas experincias dirias tocar em objectos a diferentes
temperaturas e entender que, quando estes so colocados em contacto, transferido calor do objecto a temperatura mais
elevada para aquele que se encontra a temperatura mais baixa. Neste processo, quando o equilbrio alcanado, ambos os
objectos atingem a mesma temperatura, cujo valor se encontra entre os valores das temperaturas iniciais.
O que j no to imediato compreender que o calor uma forma de energia.
De facto, uma anlise histrica demonstra que, inicialmente, o que flua entre objectos a diferentes temperaturas era
tido como algo de natureza distinta das restantes formas de energia. Apenas quando se percebeu que o calor se podia transformar
em trabalho, se estabeleceu que este seria uma nova forma de energia.
Pode ainda definir-se calor como sendo a energia que atravessa a fronteira de um sistema, quando entre ele e o seu
ambiente, existe uma diferena de temperatura.
Calor pode tambm ser uma forma de energia cintica, que est associada ao movimento dos tomos e das molculas.
No Sistema Internacional (S.I.) o calor medido em J (Joule).
Frequentemente utiliza-se a cal (caloria).
A equivalncia entre a energia mecnica e a energia calorfica :
1 caloria = 4,185 Joule
sendo este valor chamado equivalente mecnico da caloria.
3.1.1.4.1. Noo de caloria:
Entende3.1.1.4.2. Noo de quantidade de calor:
A quantidade de calor uma grandeza fsica, que determina a variao na quantidade de energia trmica dum corpo,
ou seja, determina a energia trmica que transitou para outro corpo ou que mudou de natureza.
A unidade do Sistema Internacional (S.I.) para a quantidade de calor o J (Joule), mas comum usar-se tambm a cal
(caloria).
ainda usada uma unidade mil vezes maior, a que se d o nome de Kcal (quilocaloria), que a quantidade de calor
a de 1 Kg de gua destilada.
ainda de salientar que se toma a gua, como substncia de referncia, nas medidas da grandeza quantidade de
calor.
A quantidade de calor expressa-se pela seguinte frmula:
Q = m . c . T
em que:
Q a quantidade de calor, em cal (ou em Kcal);
m a massa, em g (ou em Kg);
c
T
T = Tf Ti (Tf temperatura final; Ti temperatura inicial).
A expresso da quantidade de calor pode ainda transformar-se na seguinte:
Q = m . c (Tf Ti)
3.1.1.4.3. Noo de calor especfico:
Entende-se por calor especfico (c) de uma substncia como sendo a quantidade de calor absorvida ou cedida por
unidade de massa e por cada grau centgrado de variao de temperatura.
O calor especfico uma grandeza caracterstica de cada substncia e pode ser obtido atravs da frmula anterior, isto
,
Para um dado corpo costuma considerar-se uma outra grandeza caracterstica, que funo do calor especfico. Tratase da capacidade calorfica, que obtida atravs do produto
c.m
A capacidade calorfica representa a quantidade de calor absorvida ou cedida pelo corpo, por cada grau de variao de
temperatura, conforme se conclui da seguinte expresso:
c . m = Q / t
(cal / C ou Kcal / C)
Uma outra grandeza importante o calor latente. Conforme referido atrs, a transferncia de calor de (ou para) um
sistema, pode implicar uma mudana de estado e o calor latente mede a maior ou menor extenso de massa que fica sujeita a
essa mudana de fase, quando existe transferncia de calor.
3.1.1.4.4. Calor latente
a grandeza fsica que est relacionada quantidade de calor que um corpo precisa receber ou ceder para mudar de
estado fsico. Matematicamente, essa definio fica da seguinte forma:
Q=m.L
onde L o calor latente da substncia. O calor latente pode assumir valores positivos ou negativos. Se for positivo, quer dizer que
o corpo est a receber calor; se for negativo, significa que est a ceder calor.
Por outro lado, verifica-se tambm que cada substncia apresenta dois valores de calor latente: o calor latente de
fuso, Lf (que tem o mesmo valor que o calor latente de solidificao) e o calor latente de evaporao, Le, (que tem o mesmo
valor que o calor latente de condensao).
Matematicamente so definidos atravs das expresses:
Q = m . Lf
ou
Q = m . Le
onde m a massa da substncia e Q o calor transferido. A unidade de calor latente no Sistema Internacional J/kg. Pode, no
entanto, tambm utilizar-se a cal/g.
O calor responsvel pela variao de temperatura recebe o nome de calor sensvel, j o calor responsvel pela mudana
de fase, recebe o nome de calor latente.
Colocando dois corpos, de temperaturas diferentes (quente e frio), em contacto, percebe-se que a temperatura do
corpo mais quente diminui, ao passo que a temperatura do corpo mais frio aumenta. Aps certo tempo, as temperaturas dos dois
corpos igualam-se. Nesse momento, o fluxo de calor interrompido, podendo-se ento dizer que os corpos se encontram em
equilbrio trmico.
3.1.1.4.5. Noo de transferncia de calor:
Como sabemos, o calor energia trmica em trnsito, e assim sendo, ele pode ser transmitido de um corpo para outro,
das seguintes maneiras:
Conduo:
Acontece quando o calor se transfere mediante a agitao das partculas que compem o material, sem que ocorra o
transporte de matria nesse processo. Este tipo de transferncia ocorre, por exemplo, quando algum segura uma barra de ferro,
que est a ser aquecida por uma fonte calorfica, como por exemplo, na forja. Logo, a pessoa que est a segurar a barra, sentir o
aumento de temperatura.
Radiao:
Este tipo de transferncia de calor ocorre atravs da radiao, que feita por ondas electromagnticas (raios
infravermelhos), os quais se podem propagar mesmo na ausncia de matria (vcuo). Exemplo: os raios solares que aquecem a
Terra.
TF = 9/5 TC + 32
onde TF a temperatura em graus Fahrenheit e TC a temperatura em graus Celsius.
A unidade de temperatura no S.I. no , porm, nenhuma destas, mas sim o Kelvin.
Esta escala de temperaturas tambm conhecida por escala de temperatura absoluta (similarmente, a origem desta escala
tambm chamada o zero absoluto). A passagem da escala de temperatura absoluta para a escala de Celsius feita atendendo a
que o zero absoluto corresponde a -273,15 C e que um grau Celsius corresponde a um grau Kelvin. Assim, vlida a expresso:
TK = TC + 273,15
sendo TK a temperatura em graus Kelvin e TC a temperatura em graus Celsius. de notar que a expresso anterior equivalente
a:
C = K 273,15
3.1.1.5. Noo de energia interna:
A energia interna, cujo smbolo U, a soma das energias cinticas dos tomos e molculas que se encontram no
interior de um sistema e das energias potenciais associadas s suas mtuas interaces, isto , a energia total contida num
sistema fechado.
Existem vrios tipos de energia interna, como por exemplo, a energia cintica de translao, a energia cintica de
rotao e a energia cintica de vibrao das molculas e a energia potencial de ligao, dessas mesmas molculas, devidas s suas
posies relativas.
A energia interna de um sistema depende apenas do estado fsico deste, pelo que no inclui a energia cintica, a
energia potencial, as suas energias nucleares ou outras energias intra-atmicas do prprio sistema, isto , da fronteira entre o
sistema e a sua vizinhana.
U = Q W
em que
U vem em J;
Q em cal ou J;
W em J.
A variao da energia interna, no caso dos gases, obedece s seguintes particularidades:
U = Q W (Como W tem expanso nula W = 0, logo o U = Q).
Deste modo, a expresso inicial, pode transformar-se na seguinte:
U = Q = (m . c)gs . T
T = 0 U = 0
T > 0 U > 0
T < 0 U < 0
Do exposto, podemos afirmar que a energia interna de um gs funo apenas da temperatura absoluta, T.
3.1.1.6. Noo de capacidade calorfica dos gases
O conceito de capacidade calorfica especfica extensivo a todos os estados fsicos, mas no caso dos gases, necessita
de um reparo especial porque, ao elevar-se a temperatura de um gs, podemos proceder de modo a manter constantes, ou o
volume que ocupa, ou a presso a que est sujeito.
Daqui resulta devermos considerar, para um mesmo gs, duas capacidades calorficas especficas: capacidade calorfica
especfica a volume constante e capacidade calorfica especfica a presso constante.
Para cada gs, o valor da capacidade calorfica especfica a presso constante sempre superior ao valor da capacidade calorfica
especfica a volume constante, porque para manter constante o valor da presso, necessrio deixar aumentar o volume do gs, o
que exige a realizao de um trabalho das foras de presso do gs, que necessrio compensar com um acrscimo de energia.
3.1.1.7. Propriedades dos gases. Teoria cintico-molecular dos gases.
Hipteses em que se fundamenta: - A interpretao das propriedades da matria no estado gasoso baseia-se num
conjunto de hipteses, das quais, citaremos apenas as que interessam ao nosso estudo.
Os gases so constitudos por molculas;
As dimenses das molculas dos gases so muito pequenas, quando comparadas com as distncias que as separam;
As molculas de um gs movem-se desordenadamente em todas as direces, com velocidades muito diversas, no s em valor
numrico, como tambm em direco e sentido, chocando entre si e com as superfcies que encontram;
Os choques exercidos pelas molculas so perfeitamente elsticos, isto , do-se com conservao de energia mecnica.
A teoria que interpreta as propriedades dos gases, a partir das referidas hipteses (alm de outras), designa-se por
teoria cintico-molecular dos gases e corresponde aplicao, aos gases, da teoria cintica.
3.1.1.7.1. Interpretao cintica da presso exercida pelos gases:
A presso exercida por um gs interpreta-se, na teoria cintico-molecular, como consequncia dos choques das suas
molculas em permanente agitao contra as superfcies que esto em contacto. As foras assim exercidas, so foras de presso
normais s superfcies consideradas, tanto mais intensas quanto maior for o nmero de molculas que chocam contra uma dada
superfcie num dado intervalo de tempo, quanto maior for a velocidade que possuem no momento do choque e quanto maior for
a massa dessas molculas.
3.1.1.8. Noo de calorimetria:
a diferena entre quantidade de calor e temperatura. Esta diferena pode enunciar-se do seguinte modo:
- Dois corpos aquecidos durante o mesmo tempo, pelo mesmo foco calorfico, no experimentam a mesma elevao de
temperatura.
Assim, por exemplo, uma agulha de coser fica ao rubro a uma temperatura de centenas de graus centgrados, em
menos de um minuto, sobre a chama de uma lamparina de lcool, ao passo que a gua contida num copo, no mesmo tempo,
sobre a mesma chama, no chega a elevar a sua temperatura de 1 C.
claro que, para um mesmo corpo, quanto mais calor ele receber do foco calorfico, maior a elevao de temperatura
que sofre;
Q = m . c .T
Ocorre mudana de temperatura nas substncias se:
Q > 0
Q < 0
3.1.1.8.2. Princpio fundamental da calorimetria:
Se vrios corpos, no interior de um recipiente isolado termicamente, trocam calor, os de maior temperatura cedem
calor aos de menor temperatura, at que se estabelea o equilbrio trmico. A soma algbrica dos calores trocados igual a zero,
como traduz a seguinte expresso:
Q1 + Q2 + Q 3 + ... + Qn = 0
3.1.1.9. Noo de sistema termodinmico:
Entende-se por sistema termodinmico um conjunto de corpos envolvidos por uma superfcie real ou fictcia, a
fronteira do sistema, atravs da qual se processam as trocas de energia entre o sistema e o meio que o envolve, o exterior.
Por outras palavras, a uma certa massa delimitada por uma fronteira, d-se o nome de sistema termodinmico.
Exemplos de sistemas termodinmicos: um motor, um planeta, um organismo vivo, etc.
Entende-se por fronteira do sistema, o meio que envolve a massa ou o corpo. Por outras palavras, separa o sistema, do
meio externo ou vizinhana.
ou
Q W = U
ou
U = Q W
onde:
U a variao de energia interna do sistema (em J);
Q o calor recebido pelo sistema ou a energia trocada com o meio exterior na forma de calor (em cal J; se Q for negativo
toma o significado de calor cedido pelo sistema);
W o trabalho realizado pelo sistema ou a energia trocada com o meio exterior na forma de trabalho (em J; se W for negativo
toma o significado de trabalho realizado sobre o sistema).
Por outras palavras, podemos dizer que o 1 princpio da termodinmica, tambm designado por lei da conservao de
energia, se baseia no conceito de que num sistema isolado, em qualquer parte do universo, existe uma quantidade de energia
mensurvel designada por energia interna do sistema. Esta a energia cintica e potencial total dos tomos e molculas de todos
os tipos do sistema, que podem ser transferidos directamente sob a forma de calor.
No mbito deste 1 princpio da termodinmica, num sistema fechado, verifica-se as seguintes transformaes:
W > 0 energia que sai do sistema
W < 0 energia que entra no sistema
Q > 0 calor que entra no sistema
Q < 0 calor que sai do sistema
U = U2 U1 Variao Energia Interna
Q = U + W 1 princpio (ou 1 lei) da termodinmica.