REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

Inicialmente se llamaban reacciones de oxidacin a aquellas en las que una sustancia se

combinaba con oxgeno, por ejemplo:
Ca + O2 CaO
No obstante hay reacciones similares, que por semejanza tambin podemos considerar
de oxidacin, como por ejemplo:
Ca + Cl2 CaCl2
Lo que tienen en comn es que en ambas reacciones el calcio cede electrones al oxgeno
y al cloro. Al que pierde electrones se le llama reductor y al que los acepta se le llama
oxidante, y por tanto forman un par conjugado redox similar al cidobase:
2e
Ca + O2 Ca2+ + O2
reductor1 oxidante2 oxidante1 reductor2

2e
Ca + Cl2 Ca2+ + 2 Cl
reductor1 oxidante2 oxidante1 reductor2

El calcio, que es el reductor, pierde electrones y se oxida Ca2+ (oxidante). Es decir, el

reductor es quien se oxida y a la semireaccin que tiene lugar se le llama reaccin
de oxidacin.
Oxidacin Prdida de e
Ca 2e Ca2+
Por el contrario, el oxidante( O2 o Cl2) es el que se reduce (O2 o Cl), y la semireaccin
de reduccin es:
Reduccin
Cl2 + 2e 2 Cl
Es evidente que no puede existir un proceso de oxidacin o de reduccin aislados, ya
que siempre el reductor cede electrones al oxidante, oxidndose el primero y reduciendo
al segundo.
Lo mismo que pasaba con los pares conjugados cidobase ocurre con los pares
conjugados oxidantereductor, as, si un reductor es fuerte porque tiene mucha
tendencia a perder electrones (como ocurre a los metales alcalinos), su oxidante
conjugado ser un oxidante dbil. Y anlogamente, los halgenos que tienen poca
tendencia a ceder electrones son reductores muy dbiles o lo que es igual son oxidante
muy fuertes y sus iones lo contrario.
En las reacciones de cido con un metal, el metal se comporta como reductor cediendo
electrones al protn que acta de oxidante, as:
2e
Ca + 2 H+ Ca2+ + H2
reductor1 oxidante2 oxidante1 reductor2

NMERO DE OXIDACIN
Algunas veces es complicado darse cuenta de la transferencia de electrones, sobre todo
cuando se forman compuestos covalentes, por ejemplo en la reaccin:
C + 2 Cl2 CCl4
Como sabemos, el tetracloruro de carbono tiene una estructura tetradrica, en la que el
carbono forma 4 enlaces covalentes con los 4 cloros. Sin embargo, como el cloro es ms
electronegativo que el carbono, el par de electrones del enlace estar ms desplazado
hacia el cloro, por tanto podemos suponer que es el cloro el que, en buena parte, ha
aceptado los electrones, o dicho de otra forma ha actuado de oxidante.
Para facilitar estos y otros casos se introdujo el concepto de nmero de oxidacin de un
elemento en un compuesto como la carga que tendra el elemento si compuesto del que
forma parte estuviese formado por iones. Para asignarlo se siguen unas reglas:
1. El nmero de oxidacin de cualquier elemento en estado natural (atmico o
molecular) es cero.
2. El nmero de oxidacin del oxgeno es siempre 2, excepto en los perxidos que
es 1 y cuando se combina con flor que es +2
3. El nmero de oxidacin del hidrgeno es siempre +1, excepto cuando se combina
con los metales ms electropositivos (alcalinos y alcalinotrreos) que es 1
4. Los metales alcalinos siempre tienen +1 y el de los metales alcalinotrreos
siempre tienen +2
5. La suma de todos los nmeros de oxidacin de un compuesto es cero (o igual a
la carga del ion si se tratase de un ion)
El nmero de oxidacin de un elemento es un artificio terico que no tiene nada que ver
con el concepto de valencia, que como sabes es el nmero de enlaces que forma el
elemento, aunque en muchsimos casos coincidan. Adems, en algunos casos el nmero
de oxidacin puede ser fraccionario, por ejemplo en la glicerina o propanotriol, que
tiene frmula emprica C3H8O3 el nmero de oxidacin del carbono sera 2/3.
Ejemplo:
a) Dada la reaccin 2 HBr + H2SO4 Br2 + SO2 + 2 H2O obtener el nmero de
oxidacin de cada uno de los elementos que aparecen.
b) Qu elemento se oxida y cual se reduce.
a) Teniendo en cuenta las reglas anteriores los nmeros de oxidacin seran bastante
evidente. Quiz necesite algo de atencin el azufre. Si tienes en cuenta que hay 2
hidrgenos a +1 y 4 oxgenos a 2, eso da 6 y como la molcula de cido sulfrico
debe sumar cero, el azufre debe ser +6.
En el dixido de azufre es ms sencillo, porque como hay 2 oxgenos a 2, eso hace 4
y para que la molcula sume cero, al azufre debe ser +4.
+1 1

+1*2 +6 2*4

+4 2*2

+1*2 2

2 H Br + H2 S O4 Br2 + S O2 + 2 H2 O

b) Como puedes ver, el bromo en el bromuro de hidrgeno tienen n.o. 1 y ha pasado a

cero, mientras que el azufre ha pasado de +6 a +4: Podemos escribir las ecuaciones por
separado como:
2 Br 2e Br2

Reaccin de oxidacin

S+6 + 2e S+4

Reaccin de reduccin

El bromuro ha actuado de reductor que se ha oxidado a bromo elemental.

El azufre del c. sulfrico ha actuado de oxidante y se ha reducido a SO2

Ejemplo E5B.S2010
a) Justifique si los siguientes procesos son redox:
HCO3 + H+ CO2 + H2O
I2 + HNO3 HIO3 + NO + H2O
b) Escriba las semiecuaciones de oxidacin y de reduccin en el que corresponda.

a) Para que una ecuacin sea redox es necesario que en ella haya, al menos, un
elemento que pierda electrones (reductor) y otro que los gane (oxidante), por tanto no
hay ms que calcular el nmero de oxidacin de cada uno de los elementos que
intervienen en cada reaccin. Los nmeros de oxidacin son:
+1 +4 2

+1

+42

+1 2

H C O3 + H+ CO2 + H2O

+1+5 2

+1+52

+22

+1 2

I2 + HNO3 HIO3 + NO + H2O

Como vemos, la primera reaccin no es redox porque todos los elementos conservan su
nmero de oxidacin. La segunda s que es redox
b) El yodo pasa de 0 a +5 y el nitrgeno pasa de +5 a +2, las semireacciones son:
I2 5e I+5

Reaccin de oxidacin

N+5 + 3e N+2

Reaccin de reduccin

El yodo ha actuado de reductor que se ha oxidado a I+5

El nitrgeno del c. ntrico ha actuado de oxidante y se ha reducido a xido ntrico.

AJUSTE DE REACCIONES REDOX

En toda reaccin qumica se cumple la ley de conservacin de la masa de Lavoisier, pero
adems en una reaccin rdox debe cumplirse el principio de conservacin de la carga y
que el nmero de electrones que cede el reductor debe ser igual al que acepta el oxidante.
Existen dos mtodos para ajustar las reacciones redox:
Mtodo del nmero de oxidacin: Es el ms simple y se basa exclusivamente en que el
nmero de electrones que cede el reductor debe ser igual al que acepta el oxidante.
Se escriben las semiecuaciones de oxidacin y de reduccin
Se multiplican por el nmero necesario para igualar los electrones perdidos y
ganados, y se suman, obtenindose los coeficientes de esas especies.
El resto de coeficientes se ajustan por tanteo
Ejemplo
Ajustar la reaccin Fe2O3 + C Fe + CO2
En seguida te das cuenta de que los elementos para los que cambia el nmero de
oxidacin son el hierro y el carbono, as que, escribimos las semiecuaciones:
2*( 2 Fe+3 + 6 e 2 Fe0 )
3*( C0 4 e C+4 )

4 Fe3+ + 3 C 4 Fe + 3 C+4
por tanto la reaccin sera: 2 Fe2O3 + 3 C 4 Fe + 3 CO2

Ejemplo:
Ajustar la reaccin KCl + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + Cl2 + H2O
Nos damos cuenta que los elementos que cambian de nmero de oxidacin son el
cloro, que pasa de 1 a 0 y el manganeso, que pasa de +7 a +2. Las semiecuaciones
son:
5*( 2 Cl 2 e Cl20 )
2*( Mn+7 + 5 e Mn+2 )

10 Cl + 2 Mn+7 5 Cl2 + 2 Mn+2

por tanto la reaccin sera:
10 KCl + 2 KMnO4 + H2SO4 2 MnSO4 + K2SO4 + 5 Cl2 + H2O

ya sabemos los coeficientes de esas especies, pero ahora nos falta obtener el resto de
los coeficientes de las especies que intervienen y tenemos de obtenerlos por tanteo.
(como hay 10+2 potasios deben obtenerse 6 molculas de K2SO4 Si se obtienen 2
sulfato de manganeso + 6 sulfatos de potasio deben provenir de 8 de sulfrico. Por
ltimo las 8 molculas de sulfrico darn lugar a 8 H2O)
10 KCl + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 6 K2SO4 + 5 Cl2 + 8 H2O

Mtodo del ionelectrn: Es ms racional y el ms indicado, especialmente cuando las

reacciones tienen lugar en medio acuoso, como ocurren casi siempre.
Se escriben las semiecuaciones inicas de oxidacin y de reduccin del ion
donde est el elemento que cambia de nmero de oxidacin.
Por ejemplo: Como el MnSO4 se ioniza en Mn2+ y SO42, si el que cambia de
nmero de oxidacin fuera el manganeso la semireaccin sera: Mn2+ .
Pero si el que cambiara de nmero de oxidacin fuese el azufre tendramos que
tomar el in completo, as que sera: SO42 .
En el caso de molculas covalentes poco polarizadas se escribe la molcula completa
en lugar del in que no tendra sentido. Por ejemplo el Cl2, NO2, CO2, etc
Se anota el nmero de electrones ganados o perdidos en funcin de la variacin
del nmero de oxidacin del elemento que se oxida o se reduce
Si el medio es cido, se aaden en uno de los miembros tantos H+ como hagan
falta y en el otro agua. Si el medio es bsico igual, pero aadiendo OH.
Se multiplican por el nmero necesario para igualar los electrones perdidos y
ganados, y se suman, obtenindose los coeficientes de esas especies.

Ejemplo:
Ajustar la reaccin KCl + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + Cl2 + H2O
Las semiecuaciones en este caso no se limitan al elemento que cambia de nmero de
oxidacin, sino que hay que escribirlas para el ion completo, as seran:
2 Cl 2 e Cl20
+7

MnO4 + 5 e Mn+2
Ahora aadimos los H+ necesarios para formar agua con todos los oxgenos que hay,
obviamente, como hay 4 oxgenos, pues agregaremos 8H+ y se formarn 4 H2O:
2 Cl 2 e Cl2
+7

MnO4 + 5 e + 8 H+ Mn+2 + 4 H2O

y ahora por ltimo multiplicamos cada ecuacin por el nmero necesario para igualar
los electrones perdidos y ganados, as que:

5*( 2 Cl 2 e Cl2 )
+7

2*( MnO4 + 5 e + 8 H+ Mn+2 + 4 H2O )

10 Cl + 2MnO4 + 16 H+ 2 Mn+2 + 5 Cl2 + 8 H2O

esa es la ecuacin inica ajustada. La ecuacin molecular se obtiene muy fcilmente,
sin tener que hacer tanteo:
10 KCl + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 6 K2SO4 + 5 Cl2 + 8 H2O

Ejemplo E3A.S2010
a) Ajuste por el mtodo del ionelectrn la siguiente reaccin:
KClO3 + KI + H2O KCl + I2 + KOH
b) Calcule la masa de clorato de potasio que se necesitar para obtener 1 gramo de yodo.
Masas atmicas: Cl = 355; K = 39; O = 16; I = 127.
a) Nos damos cuenta de que los elementos que cambian de nmero de oxidacin son el
cloro y el yodo, as que escribimos las dos semiecuaciones:
2 I 2 e I20
+5

ClO3 + 6 e Cl

en este caso, a diferencia del anterior donde aadimos H+ para formar agua, lo que
debemos es aadir agua y formar OH, as que como el clorato tiene 3 oxgenos
debemos aadir 3 molculas de H2O y obtendremos 6 OH:
3*( 2 I 2 e I2 )
+5

ClO3 + 6 e + 3 H2O Cl + 6 OH

ClO3 + 6 I + 3 H2O Cl + 3 I2 + 6 OH
y la ecuacin molecular es:
KClO3 + 6 KI + 3 H2O KCl + 3 I2 + 6 KOH
b) Una vez ajustada la reaccin, establecemos una simple estequiometra:
KClO3 + 6 KI + 3 H2O KCl + 3 I2 + 6 KOH
122,5 g KClO3 3.254 g I2
x g KClO3
1 g I2
de donde x = 0,16 g KClO3

Ejemplo E3B.S2008
Dada la reaccin:
K2Cr2O7(ac) + Na2SO3(ac) + H2SO4 Cr2(SO4)3(ac) + K2SO4(ac) + Na2SO4(ac) + H2O

a) Ajuste por el mtodo del ionelectrn esta reaccin en sus formas inica y
molecular.
b) Calcule la molaridad de una disolucin de sulfito de sodio, si 15 mL de sta
reaccionan totalmente, en medio cido, con 253 mL de disolucin de dicromato de
potasio 006 M.
a) Los elementos que cambian de nmero de oxidacin son el cromo, que pasa de tener
+6 en el dicromato a +3 y el azufre que pasa de +4 en el sulfito a +6 en el sulfato:
+6

Cr2O72 + 6 e 2 Cr+3
+4

+6

SO32 2 e SO42

ahora aadimos protones y agua donde convenga para ajustar los oxgenos:
+6

Cr2O72 + 6 e + 14 H+ 2 Cr+3 + 7 H2O

+4

+6

3*( SO32 2 e + H2O SO42 + 2 H+ )

Cr2O72 + 3 SO32 + 8 H+ 2 Cr+3 + 3 SO42 + 4 H2O

o bien:
K2Cr2O7 + 3 Na2SO3 + 4 H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 3 Na2SO4 + 4 H2O
b) Una vez que conocemos la reaccin ajustada, podemos decir que 1 mol de dicromato
reacciona con 3 moles de sulfito, as que:
K2Cr2O7 + 3 Na2SO3 + 4 H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 3 Na2SO4 + 4 H2O
1mol K2Cr2O7 3moles Na2SO3
0,06 * 0,0253 moles M*0,015 moles
de donde M = 0,3036 moles Na2SO3/L
Tambin podamos haber respondido a esta cuestin sin necesidad de ajustar la
reaccin, teniendo en cuenta que las reacciones tienen lugar equivalente a equivalente,
as que :
N K2Cr2O7 V K2Cr2O7 = N Na2SO3 V Na2SO3
la normalidad de la disolucin de dicromato es N=M. donde en este caso es el
nmero de electrones que pone en juego, que como hemos visto son 6, as que:
0,06.6 . 25,3 = N Na2SO3.15
de donde N Na2SO3=0,6072 eq/L, y como N=M. y para el sulfito es igual a 2 porque
son los electrones que pone en juego, resulta que M = 0,3036 moles/L

Ejemplo E5A.S2008
Dada la reaccin:
KMnO4 + Na2C2O4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + Na2SO4 + H2O + CO2
a) Ajuste por el mtodo del ionelectrn esta reaccin en sus formas inica y
molecular.
b) Calcule la molaridad de una disolucin de KMnO4, sabiendo que 20 mL de la
misma reaccionan por completo con 0268 g de Na2C2O4
Masas atmicas: Na = 23; O = 16; C = 12.
a) Los elementos que cambian de nmero de oxidacin son el manganeso, que pasa de
tener +7 en el permanganato a +2 y el carbono que pasa de +3 en el oxalato a +4 en el
CO2 (fjate lo que ya advertimos: que no siempre el n de oxidacin coincide con el la
valencia. En el oxalato el carbono tiene +3 que no es ninguna de sus posibles valencias)
+3

+4

C2O42 2 e 2 CO2
+7

MnO4 + 5 e Mn+2

ahora aadimos protones y agua donde convenga para ajustar los oxgenos:
+3

+4

5*( C2O42 2 e 2 CO2 )

+7

2*( MnO4 + 5 e + 8 H+ Mn+2 + 4 H2O )

5 C2O42 + 2 MnO4 + 16 H+ 2 Mn+2 + 10 CO2 + 8 H2O

o bien:
5 Na2C2O4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 5 Na2SO4 + K2SO4 + 2 MnSO4 + 10 CO2 + 8 H2O

b) Una vez que conocemos la reaccin ajustada, podemos decir que:

5 Na2C2O4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 5 Na2SO4 + K2SO4 + 2 MnSO4 + 10 CO2 + 8 H2O

5.134 g Na2C2O4 2 moles KMnO4

0,268 g Na2C2O4 M*0,020 moles KMnO4
de donde M=0,04moles/L

Ejemplo E6A.S2010
El gas cloro se puede obtener por reaccin de cido clorhdrico con cido ntrico,
producindose simultneamente dixido de nitrgeno y agua.
a) Ajuste la ecuacin inica y molecular por el mtodo del ionelectrn.
b) Calcule el volumen de cloro obtenido, a 17 C y 720 mm de mercurio, cuando
reaccionan 100 mL de una disolucin de cido clorhdrico 05 M con cido ntrico en
exceso.
Dato: R = 0082 atmLK1mol1.
a) La reaccin sera: HCl + HNO3 Cl2 + NO2 + H2O y como vemos los elementos
que cambian de nmero de oxidacin son el cloro y el nitrgeno. Las semiecuaciones
son:
2 Cl 2 e Cl2
+5

+4

NO3 + 1 e NO2

ahora aadimos protones y agua donde convenga para ajustar los oxgenos:
2 Cl 2 e Cl2
+5

+4

2*( NO3 + 1 e + 2 H+ NO2 + H2O )

2 NO3 + 2 Cl + 4 H+ Cl2 + 2 NO2 + 2 H2O

en este caso los protones los aportan los propios cidos que reaccionan, que como
vemos 2 el ntrico y 2 el clorhdrico, as que la ecuacin molecular sera:
2 HNO3 + 2 HCl Cl2 + 2 NO2 + 2 H2O
a) Una vez ajustada la reaccin, podemos poner, por ejemplo que:
2 HNO3 + 2 HCl
Cl2 + 2 NO2 + 2 H2O
2 moles HCl 1 mol Cl2
0,5 * 0,100 moles x moles Cl2
de donde x = 0,025 moles Cl2. Y aplicando la ecuacin general de los gases perfectos:
PV = nRT

720
V = 0,025 0,082 (273 + 17)
760

de donde V = 0,628 L de Cl2 medidos a 720 mmHg y 17C. Tambin, de la

estequiometra de la reaccin, podamos haber calculado el volumen obtenido de cloro
en C.N. y despus averiguar el volumen que ocupara en las condiciones del problema.

CONCEPTO DE EQUIVALENTE DE UN OXIDANTE O UN REDUCTOR

Ya definimos el PesoEquivalentegramo es la cantidad de una sustancia que se combina
o que tiene el mismo poder de combinacin que 1 gr de hidrgeno. Se obtiene dividiendo
la masa atmica o molecular entre la valencia (), entendindose por tal en el caso de una
sustancia que se oxida o se reduce el nmero de electrones que gana o pierde, es decir el
nmero de moles de electrones que pone en juego 1 mol de sustancia.
Eso quiere decir que, a diferencia del peso equivalente de un cido o de una base o sal,
en este caso no basta con conocer la sustancia, debemos adems saber cmo reacciona y
en qu se transforma para de ah poder deducir los electrones que pone en juego. Por
ejemplo:
Sustancia
FeSO4
KMnO4
HNO3
HNO3
K2Cr2O7
HCl

Reacccin de 1 mol de sustancia

Fe2+ 1 e Fe3+
MnO4 + 5 e Mn+2
NO3 + 1 e NO2
NO3 + 3 e NO
Cr2O72 + 6 e 2 Cr+3
Cl 1 e 1/2 Cl2

Peso Equivalente
Peq=Pm/1
Peq=Pm/5
Peq=Pm/1
Peq=Pm/3
Peq=Pm/6
Peq=Pm/1

La normalidad de la disolucin, que como sabemos, se define como el nmero de

equivalentes de soluto que hay en 1 L de disolucin, se obtiene:

n eq
Peq
N=
=
= Pm / = Pm
= M
Litro Litro
Litro
Litro
n gramos

n gramos

n gramos

El concepto de equivalente es especialmente til, porque tal como se deduce de la

definicin de equivalente gramo, todas las sustancias reaccionan equivalente a
equivalente y por tanto nos permite estableces relaciones sin necesidad de escribir las
reacciones ni ajustarlas, cosa que no puede hacerse si se trata con moles.
En una valoracin cidobase o de oxidacinreduccin, por ejemplo, podemos poner
(como en cualquier otra reaccin) que el neq de oxidante es igual al n eq de reductor, o
lo que es igual, que:
Noxidante.Voxidante = Nreductor.Vreductor
El material y el procedimiento de una volumetra redox es exactamente el mismo que en
el caso de una volumetra cidobase, con la nica diferencia de que en estos casos en
lugar de indicador, es el color del propio oxidante o el del reductor el que hace de
indicador.
Por ejemplo el permanganato potsico, que es uno de lo ms utilizados hasta el punto de
llamarse permanganometra al proceso, es de un color violeta intenso y se decolora al
reducirse a Mn2+. El dicromato potsico que es otro oxidante que se emplea bastante es
naranja y vira a verde cuando se reduce a Cr3+.

Ejemplo E4B.S2010
El permanganato de potasio oxida al sulfato de hierro (II) en medio cido sulfrico,
para dar sulfato de manganeso (II), sulfato de hierro (III), sulfato de potasio y agua.
a) Ajuste la ecuacin inica y la molecular del proceso por el mtodo del ionelectrn.
b) Calcule el volumen de una disolucin de permanganato de potasio 002 M que se
requiere para oxidar 40 mL de disolucin de sulfato de hierro (II) 01 M.
a) La reaccin sera: KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4+ H2O
Como vemos los elementos que cambian de nmero de oxidacin son el manganeso y
el hierro. Las semiecuaciones son:
2 Fe2+ 2 e 2 Fe3+
+7

MnO4 + 5 e Mn+2

ahora aadimos protones y agua donde convenga para ajustar los oxgenos:
5*( 2 Fe2+ 2 e 2 Fe3+ )
+7

2*( MnO4 + 5 e + 8 H+ Mn+2 + 4 H2O )

2MnO4 + 10 Fe2+ + 16 H+ 2 Mn+2 + 10 Fe3+ + 8 H2O

o bien:
2 KMnO4 + 10 FeSO4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8 H2O
b) Una vez que conocemos la reaccin ajustada, podemos decir que 2 moles de
permanganato reaccionan con 10 moles de sulfato de hierro II, as que:
2 KMnO4 + 10 FeSO4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8 H2O
2 mol KMnO4 10 moles FeSO4
0,02 * VL moles 0,1 * 0,040 moles
de donde V = 40 mL de KMnO4 0,02M
Como hemos dicho ms arriba, este apartado tambin podemos responderlo sin
necesidad de escribir la reaccin ni de ajustarla, aplicando del concepto de peso
equivalente, ya que:
N KMnO4 V KMnO4 = N FeSO4 V FeSO4
la normalidad de la disolucin de KMnO4 es N=M.=M.5 ya que el nmero de
electrones que pone en juego, que como hemos visto son 5e. Y para el caso del FeSO4
tenemos que N=M.1, ya que el hierro pone en juego 1e, as que:
0,02.5*VL = 0,1.1*0,040
de donde V = 40 mL de KMnO4 0,02M