Universidad Nacional

Autnoma de Mxico
Facultad de Qumica

Laboratorio Unificado de
Fisicoqumica
Practica 4
Efecto del catalizador sobre la rapidez de
reaccin (catlisis Homognea)

Equipo: 3 Yolo
Campos Mendoza Diana
Castillo Flix Daz Francisco
Miguel
Ramrez Madera Alejandro
Jueves. 13 15 horas
1

Fecha de experimento: jueves 16 de Abril de

2015
Fecha de entrega: jueves 30 de Abril de 2015

Resumen.
La constante de Faraday es la cantidad de carga elctrica que hay en un mol de
electrones. Surge de la multiplicacin del nmero de Avogadro por la carga elctrica del electrn
y originalmente fue calculada en base a la cantidad de plata slida depositada en una reaccin
electroqumica, en la cual se utiliz una determinada cantidad de corriente elctrica en un cierto
tiempo. Su valor es 96484,5561 C/mol. En esta prctica mediante 2 mtodos diferentes se
evalu experimentalmente dicho valor, obteniendo para el caso ms prximo F exp=97632.02
C/mol. Para lo cual se efectuaron una serie de experimentos en los cuales llevando a cabo una
reaccin de xido-reduccin se midi la intensidad de corriente en un determinado tiempo as
como el nmero de cargas por mol. Para lo cual se midi:
Por un lado la diferencia de masa en el ctodo Cu y por el otro la aparicin de H 2(g) por
la reaccin de reduccin.

Introduccin.
Absortividad y Absortividad Molar
La absorbancia es directamente proporcional a la longitud del camino b a travs de la solucin y
la concentracin c de la especie absorbente. Estas relaciones se dan como:
A = abc
Siendo a una constante de proporcionalidad llamada absortividad. La magnitud de a depender
de las unidades empleadas para b y c. A menudo b es dada en trminos de cm y c en gramos
por litro, entonces la absortividad tiene unidades de lg1 cm 1. Cuando la concentracin se
expresa en moles por litro y la longitud de la celda en centmetros, la absortividad se llama
absortividad molar, se designa como y tiene unidades de
absorbancia es:
A = bc
2

lmol1 cm 1, entonces la

Curva de Calibracin
Denominamos espectro de una sustancia a la representacin de absorbancia (A) en funcin de
longitud de onda (), este grfico presenta ondulaciones con mximos y mnimos. Para hacer
las determinaciones cuantitativas se elige, en general, la longitud de onda correspondiente a un
mximo, pues el error de medicin es mnimo y la sensibilidad mxima. Para verificar el
cumplimiento de la ley de Beer, se debe realizar la curva de calibracin; absorbancia (A) en
funcin de concentracin (c), para lo cual se preparan soluciones de la sustancia de
concentraciones conocidas y se mide la absorbancia a la longitud de onda elegida.

La rapidez con la que se produce una transformacin qumica es un aspecto muy

importante. Tanto desde el punto de vista del conocimiento del proceso como de su utilidad
industrial, interesa conocer la velocidad de la reaccin y los factores que pueden modificarla
Se define la velocidad de una reaccin qumica como la cantidad de sustancia formada
(si tomamos como referencia un producto) o transformada (si tomamos como referencia un
reactivo) por unidad de tiempo.
La velocidad de reaccin no es constante. Al principio, cuando la concentracin de
reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den choques entre las
molculas de reactivo, y la velocidad es mayor. a medida que la reaccin avanza, al ir
disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de choques y con
ella la velocidad de la reaccin. La medida de la velocidad de reaccin implica la medida de la
concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la
velocidad de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por
unidad de tiempo, bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. La velocidad
de reaccin se mide en unidades de concentracin/tiempo, esto es, en moles/s.

El aumento de la concentracin de los reactivos hace ms probable el choque entre dos

molculas de los reactivos, con lo que aumenta la probabilidad de que entre estos reactivos se
d la reaccin. En el caso de reacciones en estado gaseoso la concentracin de los reactivos
se logra aumentando la presin, con lo que disminuye el volumen.
Si la reaccin se lleva a cabo en disolucin lo que se hace es variar la relacin entre el
soluto y el disolvente.

Mtodo de aislamiento de Ostwald

Ley de Beer-Lambert:

Siendo el coeficiente de extincin molar, la concentracin y distancia de la celda.

Objetivos

Estudiar el efecto de un catalizador sobre la rapidez de reaccin

Definir cul de las especies es un mejor catalizador con el valor de K
Establecer un modelo matemtico que represente y prediga el comportamiento del

experimento
Establecer como depende la rapidez de reaccin en funcin de los catalizadores
establecer de manera cualitativa la influencia de las especies en la rapidez de reaccin y
la concentracin.

Hiptesis
5

A mayor concentracin del buffer (concentracin de fosfato, Especies catdicas) se

obtendr un aumento en la rapidez de la reaccin.

A mayor pH el efecto cataltico ser mayor pues la especie catdica tendr un mayor

efecto (OH-).
Plantear orgnicamente el efecto (desplazamiento de especies, electrones, enlaces,

etc)
Es un modelo adecuado para representar la dependencia de la rapidez de reaccin con

los catalizadores en la reaccin estudiada

Se manifiesta la catlisis bsica especfica y general.

Anlisis previo (Clculos) Se utilizaron los

resultados de la practica anterior.

Calibracin del espectrmetro

[I2/I]
0
4x10-6
8x10-6
1.2x10-5
1.6x10-5
2.0x10-5

Volumen de I2/I (mL) utilizado

0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

Tabla 1. Disolucin I2/I para fijar la mxima longitud de onda.

0.3
0.2
0.1
Abs

0
300

350

400

450

500

550

600

650

700

-0.1
-0.2
-0.3

Grafica 1.Construccin de grfica

para determinar de la longitud de onda seleccionada para las mediciones en el experimento.

Un pico alto positivo, es la longitud de onda mxima, en este caso es de 350, la cual
ser fijada para llevar a cabo la siguiente parte del experimento.
6

Obtencin de la Absortividad molar

[I2/I-]
2.00E-05
1.60E-05
1.20E-05
8.00E-06
4.00E-06
0.00E+00

A
0.388
0.344
0.252
0.164
0.074
0
0.45
0.4
0.35

f(x) = 20271.43x + 0
R = 0.99

0.3
0.25
A

0.2
0.15
0.1
0.05
0
0.00E+00

1.00E-05

2.00E-05

3.00E-05

[I2/I-]
Tabla 2. Disolucin I2/I para obtencin de la

absortividad molar.
Grafica 2.Construccin de grfica para determinar de para absortividad molar las mediciones en el
experimento.

Dada la pendiente anterior y de acuerdo a la Ley de Beer-Lambert:

=20271l /mol cm

Siendo l=1cm y linealizando la ecuacin;

Una vez obtenido esta puede seguirse el paso de la reaccin por lo cual mediremos
absorbancias.

Condiciones del experimento:

pH

H2PO41-

H2PO42-

7.4
7.6
7.8
8

0.0109
0.0076
0.0055
0.0039

0.0391
0.0424
0.0445
0.461

Tabla 3. Condiciones del experimento. Concentraciones del buffer.

Vaso A

Vaso B
7

Acetona [0.5M]
10
10
10
10
10

I2/I- [mL] 2E-04

Buffer pH x(dependientes de
la tabla 3)
1 mL
2 mL
3 mL
4 mL
5 mL

ml
ml
ml
ml
ml

2
2
2
2
2

mL
mL
mL
mL
mL

H 2O
7
6
5
4
3

mL
mL
mL
mL
mL

Tabla 4. Condiciones del experimento.

Resultados
(buffer 7.4)
vas
o

Absorbancia

Concentracin

0
20

0.33
6

0.302

0.319

0.3251 0.3145 1.70E-05

1.50E-05

1.60E-05

1.60E-05

1.60E-05

40

0.33

0.282

0.288

0.2897 0.2747 1.60E-05

1.40E-05

1.40E-05

1.40E-05

1.40E-05

60

0.31

0.263

0.2559 0.2548 0.2405 1.50E-05

1.30E-05

1.30E-05

1.30E-05

1.20E-05

80

0.29

0.236

0.2239 0.2198 0.2018 1.40E-05

1.20E-05

1.10E-05

1.10E-05

1.00E-05

100

0.26
9

0.2112 0.1915 0.1835 0.1637 1.30E-05

1.00E-05

9.40E-06

9.10E-06

8.10E-06

120

0.25

0.1843 0.1613 0.1438 0.1211 1.20E-05

9.10E-06

8.00E-06

7.10E-06

6.00E-06

140

0.23

0.1555 0.1273 0.1116 0.0874 1.10E-05

7.70E-06

6.30E-06

5.50E-06

4.30E-06

160

0.21

0.1301 0.0968 0.0789 0.0507 1.00E-05

6.40E-06

4.80E-06

3.90E-06

2.50E-06

0.1046 0.0664 0.0448 0.0175 9.40E-06

5.20E-06

3.30E-06

2.20E-06

8.60E-07

0.0778 0.0374

8.40E-06

3.80E-06

1.80E-06

0.0518 0.0099

7.50E-06

2.60E-06

4.90E-07

0.0265

6.60E-06

1.30E-06

0.002

5.60E-06

9.90E-08

1.70E-05

1.60E-05

180
200
220
240
260
280
300

0.19
1
0.17
1
0.15
2
0.13
3
0.11
4
0.09
6
0.07
6

4.70E-06
3.70E-06
(buffer 7.6)

vas
o

Absorbancia

3
Concentracin

0
15

0.33
7

0.312

0.33

0.335

0.331

1.70E-05

1.50E-05

1.60E-05

30
45
60
75
90
105
120
135
150
165
180
195
210
225
240
255

0.31
6
0.29
7
0.27
8
0.25
8
0.23
7
0.21
6
0.19
6
0.17
7
0.13
7
0.13
7
0.11
7
0.09
8
0.07
7
0.05
8
0.03
9

0.281

0.306

0.307

0.3

1.60E-05

1.40E-05

1.50E-05

1.50E-05

1.50E-05

0.254

0.28

0.276

0.268

1.50E-05

1.30E-05

1.40E-05

1.40E-05

1.30E-05

0.224

0.243

0.252

0.237

1.40E-05

1.10E-05

1.20E-05

1.20E-05

1.20E-05

0.195

0.228

0.222

0.205

1.30E-05

9.60E-06

1.10E-05

1.10E-05

1.00E-05

0.168

0.202

0.193

0.174

1.20E-05

8.30E-06

1.00E-05

9.50E-06

8.60E-06

0.138

0.175

0.164

0.141

1.10E-05

6.80E-06

8.60E-06

8.10E-06

7.00E-06

0.109

0.151

0.135

0.11

9.70E-06

5.40E-06

7.40E-06

6.70E-06

5.40E-06

0.081

0.125

0.106

0.08

8.70E-06

4.00E-06

6.20E-06

5.20E-06

3.90E-06

0.053

0.099

0.078

0.049

6.80E-06

2.60E-06

4.90E-06

3.80E-06

2.40E-06

0.027

0.074

0.055

0.023

6.80E-06

1.30E-06

3.60E-06

2.70E-06

1.10E-06

0.002

0.049

0.024

0.001

5.80E-06

1.10E-07

2.40E-06

1.20E-06

4.90E-08

0.026

0.003

4.80E-06

1.30E-06

1.30E-07

3.80E-06

2.40E-07

0.005

2.90E-06
1.90E-06

0.02

9.80E-07
(buffer 7.8)

vas
o

Absorbancia

Concentracin

0
10
15

0.3274 0.3242
0.34

0.3235

20
30

0.32

0.2991 0.2872

0.3

0.2721

0.28

1.50E-05

0.2432 0.2191 0.2102

1.40E-05

0.26

0.2179

1.30E-05

1.20E-05

0.1931 0.1471 0.1388

1.10E-05

1.50E-05

1.40E-05

1.40E-05

1.30E-05

1.30E-05

1.20E-05

1.20E-05

1.10E-05

1.00E-05

9.60E-06

8.60E-06

8.40E-06

7.80E-06

7.30E-06

6.80E-06

1.10E-05

0.1707 0.1582
0.22

1.50E-05

1.30E-05

0.1943 0.1744

80
90

1.50E-05

0.2417 0.2339

70
75

1.60E-05

0.2646 0.2576

50
60

0.281

1.60E-05

1.60E-05

0.3094 0.3041

40
45

1.70E-05

1.60E-05

9.50E-06

100
105

0.1241 0.1155
0.21

0.1662

110
120

0.2

0.1384 0.0793

0.069

9.90E-06

6.80E-06

0.0551 0.0433
0.18

0.1119

140

8.90E-06

5.70E-06

5.00E-06

4.50E-06

3.90E-06

3.40E-06

2.70E-06

2.10E-06

1.70E-06

1.30E-06

8.20E-06

0.1019 0.0922

130
135

1.00E-05

6.10E-06

5.50E-06

0.0353 0.0259

150

0.16

0.0863

7.90E-06

4.30E-06

165

0.13

0.0608

6.40E-06

3.00E-06

180

0.11

0.035

5.40E-06

1.70E-06

195

0.09

0.0118

4.40E-06

5.80E-07

210

0.07

3.50E-06

225

0.05

2.50E-06

240

0.03

1.50E-06
(buffer 8)

vas
o

Absorbancia

Concentracin

0
10

0.33

20

0.325

0.3156 0.3236

0.293

1.60E-05

1.60E-05

1.60E-05

1.60E-05

1.40E-05

0.31

0.3016 0.2906 0.2927

0.267

1.50E-05

1.50E-05

1.40E-05

1.40E-05

1.30E-05

30

0.29

0.2765 0.2616 0.2606 0.2302 1.40E-05

1.40E-05

1.30E-05

1.30E-05

1.10E-05

40

0.27

0.2516 0.2322 0.2314 0.1969 1.30E-05

1.20E-05

1.10E-05

1.10E-05

9.70E-06

50

0.25

0.2238 0.2025 0.1979 0.1622 1.20E-05

1.10E-05

1.00E-05

9.80E-06

8.00E-06

60

0.23

0.1975 0.1727 0.1677 0.1279 1.10E-05

9.70E-06

8.50E-06

8.30E-06

6.30E-06

70

0.21

0.1437 0.1362 0.0931 1.00E-05

8.50E-06

7.10E-06

6.70E-06

4.60E-06

80

0.19

0.1456 0.1136 0.1051 0.0602 9.40E-06

7.20E-06

5.60E-06

5.20E-06

3.00E-06

90

0.17

0.1195 0.0852 0.0747 0.0311 8.30E-06

5.90E-06

4.20E-06

3.70E-06

1.50E-06

100

0.15

0.0934 0.0564 0.0452 0.0067 7.30E-06

4.60E-06

2.80E-06

2.20E-06

3.30E-07

110

0.13

0.0702 0.0314 0.0193

6.30E-06

3.50E-06

1.50E-06

9.50E-07

120

0.11

0.045

5.30E-06

2.20E-06

4.00E-07

130

0.09

0.0222

4.30E-06

1.10E-06

140

0.07

0.0028

3.40E-06

1.40E-07

0.172

0.0081

10

150

0.05

2.40E-06

160

0.03

1.50E-06

170

0.01

6.60E-07

Tabla 5. Resultados para los experimentos en los vasos 1-5. Para cada concentracin de buffer.

Anlisis de resultados
Graficas de resultados:

Buffer 7.4
2.0E-05
vaso
1

[I2/I-]

Linear (vaso 1 )

vaso 2

Linear (vaso 2)

1.5E-05 f(x) = - 0x + 0
f(x)
f(x) =
= -- 0x
0x +
+0
0
R
=
1
R
=
1
R = 1
vaso
3
Linear (vaso 3)
1.0E-05

vaso 4

Linear (vaso 4)

5.0E-06
vaso
5
Linear (vaso 5)
0.0E+00
0 f(x) = 50
100
R = 0

150

200

250

300

350

t [s]

Inicialmente se procedi a calcular el orden de reaccin del yodo puesto que la

concentracin de la acetona esta en exceso, el cual resulto ser 0 de acuerdo a la grfica 3
en la cual se observa que la mediante el mtodo integral y graficando tiempo contra [I2/I-]
obtenemos una lnea recta, la cual demuestra que el orden de reaccin respecta al [I2/I-] es 0.
Por lo cual la velocidad de reaccin solo depende de la concentracin de acetona.
H+
CH3 CO CH3

+ I2

CH3 CO CH2I

La velocidad de la reaccin puede expresarse :

11

HI


I2 / I

I2 / I

||[ Acet ]
d
v =

I2 / I

[ Acet ] o
[ Acet ] ctes

I2 / I

I2 / I

||[ Acet ]
d
kap [ I 2 ]

I2 / I

I2 / I

I2 / I

kap=kabs [ Acet ]

12

Grafica 3. [I2/I-] vs t utilizada para determinar la K aparente y el orden de reaccin respecto al [I2/I-]

13

Puesto que sabemos que

kap=kabs [ Acet ]

podemos calcular la

kabs

al linealizar la

ecuacin de la siguiente forma.

kap=kabs [ Acet ]

ln ( kap )=ln ( kabs ) +ln ([ Acet ] )=ln ( kabs )+ ln ( [ Acet ] )

ln ( kap )=ln ( kabs ) + ln ( [ Acet ] )
Y =b +mx
Por lo anterior y grficamente:

Grafica 4. Determinacin de la K real de la yodacin de acetona y el orden de reaccin respecto a la

acetona.

De la grfica 4 pude extraerse la constante y el orden de reaccin respecto a la acetona los

cuales son:
=1.14
K=0.0014
Por ello experimentalmente comprobamos que la ecuacin emprica de rapidez de yodacion de
acetona es:

I
I2

I 2/ I

d
v =

Conclusiones
Bibliografa

CHANG R. Qumica. Editorial Mc Graw Hill. Mxico.1992. Primera edicin en espaol. Whitten K.
Gailey R. y Davis R. Qumica General. Editorial Mc Graw Hill.
P. W. Atkins, Fisicoqumica (Addison-Wesley Iberoamericana, Wilmington,
1991). BROWN, Theodore; LEMAY, H. Eugene; BURSTEN, Bruce E. Qumica: La ciencia
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http://html.rincondelvago.com/determinacion-de-la-constante-de-faraday_electrolisis.html
http://apuntescientificos.org/faraday-ibq2.html