UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS.
FACULTAD DE QUMICA, ING.QUMICA E ING. AGROINDUSTRIAL.
E.A.P. ING. AGROINDUSTRIAL.

TRABAJO ENCARGADO.
NALISIS QUMICO DE MUESTRAS DE AGUA.

ASIGNATURA:
Determinacin de demanda de cloro y cloro residual

PROFESOR ENCARGADO:
ING. CRISSTOMO GORDILLO, OSCAR.

GRUPO ENCARGADO:
COAGUILA NINA, JONATHAN.
ESPINOZA PADILLA, GEAN.
MALDONADO OHOA, PAOLO.
VILLACA CHIPANA, JESUS.

CICLO:
2013-I.

Determinacin de demanda de cloro y cloro residual

LIMA PER.
UNMSM SEDE S.J.L E.A.P ING. AGROINDUSTRIAL, MAYO DEL 2013.
INTRODUCCIN
La presencia de cloro residual en el agua potable es indicativa de dos
aspectos fundamentales que cualquier operador y/o ingeniero de una
Planta de tratamiento de agua debe dominar:
1. Que una suficiente cantidad de cloro fue aadida inicialmente al
agua para inactivar las bacterias y algunos virus causantes de
enfermedades diarreicas; y,
2. Que el agua se encuentra protegida de posibles recontaminaciones
microbiolgicas durante su almacenamiento o transferencia.
La

presencia

correlacionada

de

cloro

con

la

residual

en

el

agua

es,

por

ausencia

de

micro-organismos

lo

tanto,

patgenos

causantes de enfermedades, de tal manera que representa una

medida de la potabilidad de aqulla.

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Determinacin de demanda de cloro y cloro residual

MARCO TEORICO
Determinacin de demanda de cloro y cloro residual

Desinfeccin es el trmino aplicado a aquellos procesos en los cuales los

microorganismos patgenos pero no sus esporas, son destruidos.
El cloro ha sido usado principalmente como desinfectante para el control de
microorganismos en aguas de consumo humano, aguas residuales, piscinas,
lodos, etc., para control de olores y sabores, oxidacin de sulfuros, hierro,
cianuro y manganeso, remocin de amoniaco y color orgnico.
La popularidad del cloro como desinfectante se debe a las siguientes razones:
Disponible como gas, lquido o en forma granular.
Es relativamente barato.
Es fcil de aplicar, debido a su alta solubilidad.

Tiene

una

alta

toxicidad

para

los

microorganismos

causantes

de

enfermedades hdricas.
Deja un residual en solucin, el cual provee proteccin sanitaria en el
sistema de distribucin.
Entre sus desventajas podemos sealar:
Es un gas venenoso que requiere precaucin en su manejo.
Es altamente corrosivo en solucin.
En presencia de fenoles forma clorofenoles, los cuales dan origen a
problemas serios de olores.

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Forma con algunas sustancias orgnicas trihalometanos, de los cuales se
sospecha son agentes cancergenos.
En potabilizacin y tratamiento de aguas el cloro se usa como gas (Cl 2)
generado a partir de la vaporizacin de cloro lquido almacenado bajo presin
en cilindros; como lquido, comnmente hipoclorito de sodio (NaOCl), y como
slido, comnmente hipoclorito de alto grado (HTH) o hipoclorito de calcio
(Ca(OCl)2)
La presencia de cloro residual en el agua potable de una planta de tratamiento
de agua es indicativo de dos aspectos fundamentales:
1. Que una suficiente cantidad de cloro fue aadida inicialmente al agua para
inactivar las bacterias y algunos virus causantes de enfermedades diarreicas;
y,

2. Que el agua se encuentra protegida de posibles recontaminaciones

microbiolgicas durante su almacenamiento o transferencia.
La presencia de cloro residual en el agua es, por lo tanto, correlacionada con
la ausencia de microorganismos patgenos causantes de enfermedades, de tal
manera que representa una medida de la potabilidad del agua.
Conceptos y Definiciones.
Cuando el cloro es aadido al agua, ya sea en la forma de hipoclorito de calcio
o sodio, o como cloro elemental (gas licuado), leja de sosa o como isocianurato
(cloro orgnico), se desarrollan una serie de procesos o combinaciones
qumicas que se describen a continuacin.
Una cierta cantidad de cloro reacciona primeramente con el material orgnico
y los metales presentes en el agua formando complejos qumicos que como
tales no aportan a la desinfeccin de sta. Este primer aspecto es lo que se
conoce normalmente como demanda de cloro del agua. La cantidad de
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Determinacin de demanda de cloro y cloro residual

cloro remanente, despus de que la demanda de cloro fue satisfecha, se
contabiliza como cloro total y puede ser determinada qumicamente, de
manera directa, mediante el uso de un indicador qumico como la orto-tolidina
(OTO, en ingls).
A su vez, el cloro total se subdivide en: 1) la cantidad de cloro que va a
reaccionar con iones nitratos y que, por lo tanto, no representa propiamente
una cantidad disponible para desinfeccin; se la conoce como cloro
combinado; y, 2) el cloro residual o cloro libre que representa la
concentracin

de

cloro

disponible

para

inactivar,

como

se

ha

dicho,

microorganismos causantes de enfermedades.

Por ejemplo, supongamos una muestra de agua desmineralizada y filtrada por
carbn activado de forma que sea absolutamente limpia, exenta de contenido
en elementos metlicos y material orgnico. Por definicin, la demanda de
cloro ser igual a cero, as como ninguna cantidad de cloro ser necesaria
como cloro combinado. Por lo tanto, la concentracin de cloro residual
ser igual a la concentracin de cloro que inicialmente se aada a esta
muestra de agua.
De manera diferente, en el caso de las aguas naturales, especialmente las
relacionadas con los suministros de aguas superficiales tales como ros o lagos,
el material orgnico ejercer una demanda de cloro y los nitratos y fosfatos
formarn cloro combinado. As, la concentracin de cloro libre o residual ser
menor que la concentracin de cloro aadida inicialmente.

Se recomienda examinar constantemente el cloro residual por las siguientes

dos circunstancias:
a. Para monitorear procedimientos de dosificacin de cloro en las mismas
plantas de tratamiento qumico del agua ; y ,
b. Para evaluar los sistemas de transferencia y/o almacenamiento de aguas
ya sea en domicilios o en plantas o fbricas de alimentos.
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Determinacin de demanda de cloro y cloro residual

La finalidad del examen qumico de cloro libre o residual en las plantas de

tratamiento de agua es determinar cunto cloro, en cualquiera de sus
diferentes presentaciones comerciales, debe ser aadido al agua que ser
usada como bebida de consumo humano o como material de limpieza en
plantas o fbricas de alimentos. En el caso de su uso por humanos, el control
tiene que ver con el mantenimiento del residual de acuerdo a las normas
fijadas internacionalmente. Y si es el caso de agua que se ha de guardar en los
hogares, para verificar que se cumple la relacin concentracin de cloro
residual versus tiempo promedio de almacenamiento (tpicamente de 4-24
horas).

El cido hipocloroso es un desinfectante mucho ms eficaz que el in

hipoclorito, este hecho podra estar relacionado con la inexistencia de carga en
la molcula de cido hipocloroso. Al ser una molcula neutra, le sera ms fcil
penetrar la pared bacteriana con la consiguiente actividad bactericida. A partir
de este hecho, y teniendo en cuenta lo visto hasta ahora, es fcil entender la
diferente actividad del hipoclorito como agente bactericida a diferentes valores
de pH. As, a pH por debajo de 7.5 la cantidad de hipoclorito para desinfectar
un agua es mucho menor que la necesaria para esa misma agua a pH superior
a 7.5.
Adems de su aplicacin como desinfectante, el cloro y sus derivados han
demostrado ser tiles tambin en:
- Control de olores y sabores
- Prevencin de crecimiento de algas
- Eliminacin de hierro y manganeso
- Destruccin de cido sulfhdrico
- Eliminacin de colorantes orgnicos
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Determinacin de demanda de cloro y cloro residual

- Mejoras en la coagulacin por slica
-
Una de las desventajas del uso de cloro y derivados es que reacciona con
mucha materia orgnica y da lugar a trihalometanos (THM) muchos de los
cuales se ha demostrado son txicos o carcinognicos. Otro inconveniente es la
formacin de clorofenoles en aguas que contienen fenoles, lo que dara lugar a
malos olores.
El cloro tambin reacciona con el amoniaco disuelto en el agua para formar
cloraminas. Estos productos tambin tienen cierto poder desinfectante,
aunque son aproximadamente 25 veces menos eficaces que el cloro libre. No
obstante, su tiempo de permanencia en el agua es largo y por ello a veces se
han

usado

como

reserva

de

cloro

residual.

Presentan

dos

grandes

inconvenientes: pueden dar lugar a olores y sabores y son potencialmente

txicas de forma crnica.

Otro derivado del cloro que se utiliza como desinfectante es el dixido de cloro
(ClO2). ste es igual de efectivo que el cloro/hipoclorito y menos sensible a los
cambios de pH por lo que respecta a su actividad desinfectante. Adems no se
combina con el amoniaco ni con mucha materia orgnica, con lo cual se evita
la aparicin de cloraminas y otros compuestos de sabores y olores
desagradables. No obstante, es un gas 10 veces ms txico que el cloro gas y
explosivo al aire en concentraciones 8-12%. Asimismo, como producto de
reaccin da lugar a clorito, cuyo riesgo para la salud humana es incierto.
Demanda de cloro
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Determinacin de demanda de cloro y cloro residual

De todo lo expuesto anteriormente, se puede deducir que el cloro (y derivados)
adems de reaccionar con los microorganismos, tambin lo hace con otra
materia disuelta en el medio: materia orgnica, hierro, manganeso,... Por este
motivo, para tener un cierto nivel de cloro residual, la cantidad necesaria que
se ha de aadir es bastante superior al residual obtenido.
Por todo ello, antes de decidir la dosis de cloro que se ha de utilizar para
desinfectar, se ha de determinar la demanda de cloro, es decir, la cantidad de
cloro que se consume hasta la aparicin del residual.
En la figura se muestra la variacin de la cantidad de cloro residual en funcin
del cloro aadido para un caso hipottico general.
En una primera etapa, se produce la oxidacin de substancias reductoras,
principalmente inorgnicas: Fe2+, Mn2+, H2S, Todo el hipoclorito que se aade
se consume, con lo cual no hay cloro disponible.
Una vez destruidas estas substancias, se iniciara una etapa en la que se
formaran compuestos clorados, principalmente cloraminas, que actuaran
como cloro residual, otorgando un cierto carcter desinfectante al sistema.

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Determinacin de demanda de cloro y cloro residual

Figura N1 : Curva de demanda de cloro
Cuando todo el amoniaco y las aminas orgnicas ha reaccionado con el cloro,
despus del mximo de la curva, se inicia una etapa de destruccin de estos
compuestos clorados formados en la etapa anterior. A pesar de aadir ms
cloro, no se observa un aumento de la cantidad de cloro disponible sino una
disminucin, ya que se consume tanto el cloro residual que se haba formado,
como el hipoclorito que se aade. En la ecuacin siguiente se puede observar
este efecto:
2 NH2Cl + HClO

N2 + H2O + 3 HCl
La capacidad desinfectante del sistema, pues, disminuye en

esta etapa.
Despus del punto de ruptura (breakpoint), todo el cloro que se aade se
mantiene como cloro libre. As pues, se considera que a partir de este punto
tanto la desinfeccin como la eliminacin de materia orgnica oxidable por
cloro, se ha llevado a cabo y el agua tiene un cierto valor de cloro libre
residual.
La demanda de cloro es la diferencia existente entre la cantidad de cloro
aplicada al agua y la de cloro disponible libre. As pues, podemos considerar
que la demanda de cloro aproximadamente coincide con la dosis a la que se
alcanza el punto de ruptura.
El cloro libre residual puede presentarse en forma de Cl 2, HClO y/o ClO-,
dependiendo del pH de trabajo y por lo tanto corresponde a la suma de estas
tres especies.

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Determinacin de demanda de cloro y cloro residual

III. MATERIALES Y MTODOS

3.1 Materiales

Muestra de agua
Erlenmeyer de 200 mL
Bureta de 250 mL
Fiolas de 100 mL, 200ml y 250 mL
3.2 Reactivos
Solucin de tiosulfato de sodio 0,025N
Solucin indicadora de almidn.
Yoduro de Potasio en cristales.
cido actico glacial.

3.2 Mtodos
3.2.1 Mtodo yodomtrico
Un mtodo yodomtrico indirecto es el mtodo en el cual el oxidante se hace
reaccionar con un exceso de yoduro. Esta reaccin libera yodo el cual es
qumicamente equivalente a la cantidad de oxidante presente en la muestra. El
yodo es titulado con una disolucin valorada de un agente reductor, como lo es
el tiosulfato de sodio.
E1 cloro en solucin cida oxida el ion ioduro a iodo, el cual se titula con una
solucin patrn de tiosulfato de sodio empleando como indicador almidn. La
titulacin se lleva a cabo a un pH menor de 4, porque la reaccin no es
estequiometria a pH neutro debido a la oxidacin parcial del tiosulfato a
sulfato.

3.3 Metodologa experimental

Se colecta aproximadamente 1 litro de muestra para determinar el punto de
quiebre de cloro.
Se prepara dos soluciones de hipoclorito de sodio a partir de una solucin de
cloros al 4,9%. Se prepara la solucin A con 196 ppm de hipoclorito de sodio
tomando una alcuota de 1mL de solucin de cloros al 4,9% y enrasando a 250
mL. %. Se prepara la solucin B con 19,6 ppm de hipoclorito de sodio
tomando una cantidad de 25mL de solucin A y enrasando a 250 mL.

1 mL 25 mL

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Determinacin de demanda de cloro y cloro residual

4,9%

196 ppm

19,6 ppm

Se adiciona las siguientes alcuotas de la solucin A y solucin B a fiolas

enumeradas de 100mL, luego se enrasa.
Alcuota
vf (mL)
AoB
ci (ppm)
Alcuota
vf (mL)
AoB
ci (ppm)

0,1
100
0,5B
0,098

0,2
100
1,0B
0,196
1,25
250
1,6A
1,2544

0,3
100
1,5B
0,294

0,4
100
2,0B
0,392

1,5
250
1,9A
1,4896

0,5
100
2,5B
0,49

0,75
200
7,7B
0,7546

2,0
250
2,6A
2,0384

1,0
250
12,7B
0,9957

2,5
250
3,6A
2,5088

Se deja en reposo por 30 minutos en oscuridad.

Luego se adiciona 3mL KI al 3% y 1,5 mL de cido actico glacial. Se titula el
yodo oxidado por el cloro residual con tiosulfato de sodio 0,025N en presencia
de la solucin indicadora de almidn hasta la desaparicin del color azul.

Na2 S2 O3 0,025 N

3 mL KI 3%
1,5 mL Ac. Actico glacial
3,5mL Almidn
Azul

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60 mL muestra

Incoloro

Determinacin de demanda de cloro y cloro residual

Se determina el cloro residual en cada tratamiento. Se grafica el cloro aadido
versus el cloro residual para determinar la demanda de cloro y punto de
quiebre.
El coro residual en la muestra se calcula de la siguiente frmula:

Cl residual ( ppm )=

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mL ( Na2 S 2 O 3 ) N (Na 2 S 2 O3 ) 0,03545

106
mL muestra

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Determinacin de demanda de cloro y cloro residual

RECOMENDACIONES
Causan interferencias positivas las formas oxidadas de manganeso,
agentes oxidantes y agentes reductores como sulfuros orgnicos. La
titulacin a pH neutro minimiza el efecto interferente de iones frricos y
nitritos pero la titulacin cida es preferible, ya que algunas formas de
cloro combinado no reaccionan a pH 7. Se emplea cido actico en la
titulacin; el cido sulfrico incrementa las interferencias y nunca debe
emplearse cido clorhdrico.
Agua destilada exenta de cloro, de no ser as determinar el cloro residual
en el agua destilada para poder restar de los datos obtenidos, de esa
forma tener datos verdicos.
En el caso de aguas naturales debe tomarse un mnimo de 1 L de
muestra en un envase de polietileno o vidrio. En el caso de aguas
residuales (DBO5 mayores a 50 mg/L) deben tomarse mnimo 100 mL.
Pueden utilizarse muestras simples o compuestas. No se debe agregar
ningn preservador a las muestras. Solo deben conservarse a 4C hasta
su anlisis. El tiempo mximo de almacenamiento previo al anlisis es
de 24 h.
Si el agua de dilucin no ha sido almacenada para mejorar su calidad,
aadir suficiente inculo como para un consumo de OD de 0,05 mg/L a
0,1 mg/L en cinco das a 20C. Al Incubar en un frasco Winkler lleno de
agua de dilucin durante cinco das a 20C, el consumo no debe ser
mayor a 0,2 mg/L y preferiblemente no menor a 0,1 mg/L.
En muestras sobresaturadas con OD, en aguas fras o en aguas donde se
produce la fotosntesis (aguas de embalses), es posible encontrar
muestras que contienen ms de 9,0 mg OD/L a 20C. Para evitar la
prdida de oxgeno durante la incubacin de tales muestras, reducir el
OD por saturacin, calentando la muestra aproximadamente a 20C en
frascos parcialmente llenos mientras se agitan con fuerza o se airean
con aire limpio, filtrado y comprimido.

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Determinacin de demanda de cloro y cloro residual

Bibliografa

Raquel Susana Acosta, 2008. Saneamiento ambiental e higiene de los

alimentos. 1a ed. Editorial Brujas. Crdoba. Argentina

Walter J. Weber, 2003. Control de la calidad del agua: procesos

fisicoqumicos. Editorial Revert S.A. Barcelona .Espaa.

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