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Agentes complexantes na melhoria da sensibilidade de calibrao

Relatrio Anlise Instrumental Aula 06

Introduo
A identificao de complexos metlicos, geralmente se d atravs de
anlises espectrofotomtricas. Para isto i m p o r t a n t e q u e s e c o n h e a a
relao molar para metal/ligante. Vrios processos podem ser utilizados
p a r a s e determinar tal relao, destacando-se: o mtodo da razo molar, introduzido por Yoe
e Jones; e o mtodo das variaes contnuas atribudo a Job .
O mtodo das variaes contnuas ser utilizado para se determinar a
relao molar no complexo entre ferro(II) e fenantrolina. Este mtodo requer uma
srie de solues com fraes molares diferentes, para os dois c o n s t i t u i n t e s
(on metlico e Ligante), de modo que a soma seja mantida constante. A
a b s o r v n c i a m e d i d a n o comprimento de mxima absoro colocada em grfico em
funo da relao molar entre um componente e o outro. A curva resultante mostrar,
normalmente, um mximo na relao molar correspondente quela existente no complexo.

Os complexos metlicos utilizados em reaes catalticas necessitam que a


estequiometria de formao seja conhecida. Uma forma de se determinar tal estequiometria
atravs do mtodo desenvolvido por Yoe e Jones que est baseado na determinao
espectrofotomtrica da composio do complexo empregando o mtodo da razo molar. Para
tanto, so preparadas solues contendo uma concentrao constante do precursor metlico e
quantidades variveis de ligante. Os espectros na regio do visvel so obtidos para as
diferentes solues e o comprimento de onda mximo de absoro identificado. A partir da

concentrao de ligante na qual no ocorre evoluo nos valores de absorvncia, no


comprimento de onda caracterstico do mximo de absoro, a estequiometria do complexo
pode ser estabelecida.

Objetivo
- Determinar a curva analtica de Fe 2+(aq.) e calcular a sensibilidade de calibrao nestas
condies.
- Determinar a curva analtica do complexo [Fe(o-fenan) 3]2+(aq.) e calcular a sensibilidade de
calibrao nestas condies.
- Comparar as sensibilidades.

Reviso de Literatura
A prtica baseia-se na formao do complexo intensamente colorido de Fe 2+ com 3
molculas de 1,10-fenantrolina (o-fenantrolina) em uma soluo tamponada de pH 3 - 4.
Utiliza-se um excesso de agente redutor, Hidroquinona, para prevenir a oxidao de Fe 2+ a
Fe3+. O complexo de cor vermelha alaranjada estvel e apresenta um mximo de absoro a
508 nm:

Material

Espectrofotmetro

Cubetas de espessura (1,00 0,01) cm

Buretas de (25,00 0,05) ml

Bales volumtricos de (50,0 0,3) ml

Soluo aquosa recm preparada de Hidroquinona, (1,00 0,03)x10-1 M [MMHidr =


(110,11

0,02)]

Soluo tampo de cido Actico e Acetato de Sdio para pH 3,5

Soluo aquosa de o-fenantrolina, (2,00 0,02)x10-2 M (3,96g de o-fenantrolina

Monohidratada + 100 ml etanol para 1 l)

Soluo aquosa de Fe2+ , (4,00 0,02)x101 mg/l (0,281g Fe(NH4)2(SO4)2(H2O)6 + 1 ml

H2SO4 18 M para 1 l)

Procedimento
Transferir para bales volumtricos de 50 ml as quantidades de solues estabelecidas
na tabela seguinte. As solues identificadas so compostas, completando-se os volumes com
gua deionizada.
Soluo #

Branco 1
A
B
C
D

Fe2+(aq.) (4,00
0,02)x101 mg/l,
ml
0
5,00
10,00
25,00
38,50

Soluo tampo
pH 3,5, ml
8,00
8,00
8,00
8,00
8,00

Hidroquinona(aq.)
(1,00
0,03)x10-1M, ml
1
1
1
1
1

o-fenantrolina(aq.)
(2,00 0,02)x102
M, ml
0
0
0
0
0

a- Determinao da curva analtica de Fe2+(aq.)


Tendo a soluo Branco1, composta como na tabela, ajuste o equipamento para o
comprimento de onda de 350 nm, mximo de absoro do Fe2+(aq.) , efetue a leitura de
%Transmitncia e calcule a respectiva Absorbncia, das solues A a D, compostas
segundo a tabela.
b- Determinao da curva analtica do complexo [Fe(o-fenan)3]2+(aq.)
Transferir para bales volumtricos de 50 ml as quantidades de solues estabelecidas
na tabela seguinte. As solues identificadas so compostas, completando-se o volume com
gua deionizada.

Soluo #
Branco 2
E
F
G
H

Fe2+(aq.) (4,00
0,02)x101 mg/l,
ml
0
0,75
1,50
2,25
3,00

Soluo
tampo pH
3,5, ml
8,00
8,00
8,00
8,00
8,00

Hidroquinona(aq.)
(1,00 0,03)x10-1
M, ml
1
1
1
1
1

o-fenantrolina(aq.)
(2,00 0,02)x102
M, ml
1,50
1,50
1,50
1,50
1,50

Tendo a soluo Branco2, composta como na tabela, ajuste o equipamento para o


comprimento de onda de 508 nm, mximo de absoro do [Fe(o-fenan) 3]2+(aq.) , efetue a leitura

de %Transmitncia e calcule a respectiva Absorbncia, das solues E a H, compostas


segundo a tabela.
c- Determinao da relao entre sensibilidades de calibrao
Com os valores obtidos em a e b das sensibilidades respectivas de Fe2+(aq.) e do
complexo [Fe(o-fenan)3]2+(aq.), calcule de que fator foi amplificada a sensibilidade de
calibrao do Ferro na forma de complexo com relao ao no complexado.

Resultados e Discusses
Clculo das concentraes das solues em mg/l para a determinao da curva
analtica de Fe2+(aq.)
Soluo
#

Fe2+(aq.) (4,00
0,02)x101
mg/l, ml

Soluo
tampo
pH 3,5,
ml

Hidroquinona(aq.)
(1,00
0,03)x10-1M, ml

Branco1
A
B
C
D

0
5,00
10,00
25,00
38,50

8,00
8,00
8,00
8,00
8,00

1
1
1
1
1

ofenantrolina(a
q.) (2,00
0,02)x10-2M,
ml
0
0
0
0
0

Soluo A:
C=

m
V

m
=
m

m=( 4,00 0,02 ) 10 1 ( 5,00 0,05 ) 103=0,2mg

0,02 101
0,05 103
+
m=0,02 101
1
3
4,00 10
5,00 10

)(

m=( 2,00 0,02 ) 101 mg


1

C=

( 2,00 0,02 ) 10
m
C=
=4 mg . l1
3
V
( 50,0 0,3 ) 10

C
=
C

0,02 10 1
0,3 103
+
C 0,05
2,00 10 1
50,0 103

)(

C=( 4,00 0,05 ) mg. l1

Concentrao Fe(ofen)32+(aq.),
mg/l

Soluo B:
C=

m
V

m
=
m

m=( 4,00 0,02 ) 10 1 ( 10,00 0,05 ) 103=0,4 mg

1 2

)(

0,02 10
0,05 10
+
m=0,03 101
1
3
4,00 10
10 , 00 10

m=( 4,00 0,03 ) 101 mg


1

C=

( 4,00 0,03 ) 10
m
C=
=8,00 mg .l 1
3
V
( 50,0 0,3 ) 10

C
=
C

1 2

)(

0,03 10
0,3 10
+
C 0,08
1
3
4,00 10
50,0 10

C=( 8,00 0,08 ) mg . l1

Soluo C:
C=

m
V

m
=
m

m=( 4,00 0,02 ) 10 1 ( 25,00 0,05 ) 103=1 mg

0,02 101
0,05 103
1
+
m=0,05 10
1
3
4,00 10
25 , 00 10

)(

m=( 10,00 0,05 ) 101 mg


1

C=

( 10,00 0,05 ) 10
m
C=
=2,00 101 mg. l1
3
V
( 50,0 0,3 ) 10

C
=
C

0,05 10 1
0,3 103
+
C 0,02 x 10 1
1
3
10,00 10
50,0 10

)(

C=( 2,00 0,02 ) 101 mg .l1

Soluo D:

C=

m
V

m
=
m

m=( 4,00 0,02 ) 10 1 ( 38,50 0,05 ) 103=15,40 101 mg

1 2

)(

0,02 10
0,05 10
+
m=0,08 101
1
3
4,00 10
38,5 0 10

m=( 15,40 0,08 ) 101 mg


1

C=

( 15,40 0,08 ) 10
m
C=
=3,08 101 mg. l1
3
V
( 50,0 0,3 ) 10

C
=
C

0,08 10 1
0,3 103
+
C 0,02 x 10 1
1
3
15,40 10
50,0 10

)(
1

C=( 3,08 0,02 ) 10 mg .l

Leitura da Transmitncia e Clculo da Absorbncia


Soluo #
Branco 1

% T 350nm
-

Absorbncia
-

A
B
C
D

98,8
98,5
97,8
97,4

Clculo para a determinao de Absorbncia

log10T
-log0,988 = 0,00087
-log0,985 = 0,00174
-log0,978 = 0,00436
-log0,974 = 0,00568
Equao da reta
y=2,18 104 x +3,0 104
Sensibilidade de Calibrao
4

a=2,18 10

Clculo da reta mais adequada


y=2,0 104 4 +3,0 104
3

y=1,1 10

y=2,0 104 30,8+3,0 104


y=6,24 103

(0,005 0,003)
(0,007 0,003)
(0,010 0,003)
(0,011 0,003)

Clculo das concentraes das solues em mg/l para a determinao da curva


analtica de [Fe(o-fenan)3] 2+
Soluo
#

Fe2+(aq.) (4,00
0,02)x101
mg/l, ml

Soluo
tampo
pH 3,5,
ml

Hidroquinona(a
q.) (1,00
0,03)x10-1M,
ml

Branco2
E
F
G
H

0
0,75
1,50
2,25
3,00

8,00
8,00
8,00
8,00
8,00

1
1
1
1
1

ofenantrolina(a
q.) (2,00
0,02)x10-2M,
ml
1,50
1,50
1,50
1,50
1,50

Concentrao Fe(ofen)32+(aq.),
mg/l

Soluo E:
C=

m
V

m
=
m

m=( 4,00 0,02 ) 10 1 ( 0,75 0,05 ) 103=3,00 102 mg

0,02 101
0,05 103
+
m=0,20 102
1
3
4,00 10
0,75 10

)(

m=( 3,00 0,20 ) 102 mg


2

C=

( 3,00 0,20 ) 10
m
C=
=6,00 101 mg. l1
3
V
( 50,0 0,3 ) 10

C
=
C

)(

0,20 102
0,3 103
+
C 0,4 101
2
3
3,00 10
50,0 10

C=( 6,00 0,4 ) 101 mg . l1


Soluo F:
C=

m
V

m
=
m

m=( 4,00 0,02 ) 10 1 ( 1,50 0,05 ) 103=6,00 102 mg

0,02 101
0,05 103
+
m=0,20 102
1
3
4,00 10
1,50 10

)(

m=( 6,00 0,20 ) 102 mg


C=

( 6,00 0,20 ) 102


m
C=
=12,00 101 mg. l1
3
V
( 50,0 0,3 ) 10

C
=
C

)(

0,20 102
0,3 103
+
C 0,4 101
2
3
6,00 10
50,0 10

C=( 12,00 0,4 ) 101 mg . l1


Soluo G:
C=

m
V

m=( 4,00 0,02 ) 10 1 ( 2,25 0,05 ) 103=9,00 102 mg

m
=
m

1 2

3 2

)(

0,02 10
0,05 10
+
m=0,20 102
1
3
4,00 10
2,25 10

m=( 9,00 0,20 ) 102 mg


2

C=

( 9,00 0,20 ) 10
m
C=
=18,00 101 mg. l1
3
V
( 50,0 0,3 ) 10

C
=
C

)(

0,20 102
0,3 103
+
C 0,4 101
2
3
9 , 00 10
50,0 10
1

C=( 18,00 0,4 ) 10 mg . l


Soluo H:
C=

m
V

m
=
m

m=( 4,00 0,02 ) 10 1 ( 3,00 0,05 ) 103=12,00 102 mg

1 2

3 2

)(

0,02 10
0,05 10
+
m=0,20 102
1
3
4,00 10
3,00 10

m=( 12,00 0,20 ) 102 mg


C=

( 12,00 0,20 ) 102


m
C=
=24,00 101 mg. l1
3
V
( 50,0 0,3 ) 10

C
=
C

)(

0,20 102
0,3 103
+
C 0,4 101
2
3
12 , 00 10
50,0 10
1

C=( 24,00 0,4 ) 10 mg. l

Leitura da Transmitncia e Clculo da Absorbncia


Soluo #
Branco 2
E
F
G
H

% T 508nm
79,1
59,4
41,4
37,4

Clculo para a determinao de Absorbncia

log10T
-log0,791 = 0,102
-log0,594 = 0,226
-log0,414 = 0,383
-log0,374 = 0,427
Equao da reta
1

y=1,89 10 x+1,5 10

Sensibilidade de Calibrao

Absorbncia
(0,102 0,003)
(0,226 0,003)
(0,383 0,003)
(0,427 0,003)

=1,89 101
Clculo da reta mais adequada
y=1,89 101 0,6+ 1,50 103
y=1,15 101
1

y=1,89 10 2,4 +1,50 10


y=4,55 101

Clculo da relao entre as sensibilidades de calibrao


O fator de amplificao da sensibilidade da curva de calibrao do Ferro na forma de
complexo com relao ao no complexado foi de aproximadamente 867.
tg 1,89 101
=
867
tg 2,18 104

Concluso
Atravs da realizao deste experimento, dos clculos e grficos obtidos, pode-se
concluir que atravs da construo de um grfico com os valores de absorbncia de vrias
solues e com os valores das concentraes das mesmas, podemos determinar a equao da
reta dada no grfico e, atravs desta reta, calcular a sua inclinao, que indica a sensibilidade
de calibrao. Podemos notar que a sensibilidade de calibrao da soluo de Fe 2+, quando
no complexada bem baixa quando comparada a sensibilidade de calibrao de uma soluo
de Fe2+ que foi complexada com molculas de o-fenantrolina. Tambm observamos que o
fator de amplificao de uma sensibilidade de calibrao para a outra foi de aproximadamente
867, onde conclumos que sem a adio de complexante, a soluo de ferro quase absorve
radiao em nenhum comprimento de onda.

Referncias
Disponvel em <http://www.oswaldocruz.br/download/arquivos/26794.pdf>. Acessado em 29
de abril de 2014.
VOGEL, A.I. Anlise Qumica Quantitativa; 5 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2002.

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