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OBJETIBOS
Determinar la presencia de cloruros mediante el mtodo de Mohr y la aplicacin de los
conceptos de reacciones de neutralizacin.
Determinar la presencia de cianuros mediante el mtodo de Liebig y aplicando los
conceptos de reacciones de neutralizacin.
Determinar la presencia de cloruros mediante el mtodo de Mohr y la aplicacin de los
conceptos de reacciones de neutralizacin.
Determinar la presencia de cianuros mediante el mtodo de Liebig y aplicando los
conceptos de reacciones de neutralizacin.
Relacionar el anlisis realizado en el laboratorio con algunos de los procesos industriales.

ANALISIS QUIMICO

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MARCO TEORICO
DETERMINACIN DE Cl- y CNLas reacciones de precipitacin han sido muy utilizadas en qumica analtica para titulaciones,
determinaciones gravimtricas y para separar una muestra en sus diferentes componentes. Los
componentes gravimtricos ya no ocupan el lugar prominente que una vez tuvieron y en los
ltimos aos se han desarrollado otros mtodos de separacin. No obstante, la precipitacin
contina siendo una tcnica importante en muchos procedimientos analticos.
En este captulo se disentirn las titulaciones de precipitacin y su uso como una tcnica de
separacin.
Titulaciones por precipitacin
Las titulaciones en donde ocurren reacciones de precipitacin no son tan numerosas en los anlisis
volumtricos como aquellas en donde se presentan reacciones redox o cido base. De hecho, en
un concurso inicial los ejemplos de estas titulaciones se limitan a la precipitacin de aniones como
los halgenos y el tiocianato con el Ion plata. Una de las razones del uso limitado de estas
reacciones es que faltan indicadores adecuados. En algunos casos, en particular durante la
titulacin de soluciones diluidas, la velocidad de reaccin es demasiado lenta y esto no es
conveniente para una titulacion. Cuando la reaccin se aproxima al punto de equivalencia y el
titulante se adiciona lentamente, no existe una sobresaturacin elevada y la precipitacin puede
ser muy lenta. Otra dificultad es que, con frecuencia no se conoce la composicin del precipitado
debido a los efectos de coprecipitacin. Aunque esto ltimo se puede minimizar o corregir
parcialmente por medio de algunos procedimientos como la digestin del precipitado, no es
posible hacerlo directamente en una titilacin en donde se forma el precipitado.
Aqu limitaremos nuestro estudio a las titulaciones por precipitacin que utilizan sales de plata,
haciendo hincapi en los indicadores que se han empleado con xito en estas titulaciones.
Indicadores para las titulaciones por precipitacin con plata
Hemos sealado que uno de los problemas asociados con las titulaciones por precipitacin es el
encontrar un indicador adecuado. Existen tres indicadores para las titulaciones en donde se
forman sales de plata, que se han empleado con xito durante muchos aos. El mtodo de Mohr
utiliza Ion cromato, CrO4-2 , para precipitar Ag2CrO4 de color caf. El mtodo de Volhard utiliza Ion
Fe+3 para formar un complejo colorido con el Ion tiocianato, SCN- y el mtodo de Fajans emplea
indicadores de absorcin. Hablaremos un poco de estos tres mtodos.
Mtodo de Mohr: formacin de un precipitado colorido
Al igual que un sistema cido base se puede utilizar como indicador en una titulacin cido
base, la formacin de otro precipitado puede emplearse para indicar el final de una titulacin por
precipitacin. El ejemplo mejor conocido de este caso es la llamada titulacin de Mohr del cloruro
con Ion plata, en la cual se utiliza el Ion cromato como indicador. La primera aparicin del
precipitado rojizo de cromato de plata se toma como punto final de la titulacin.

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Por supuesto que es necesario que la precipitacin del indicador en o cerca del punto de
equivalencia de la titilacin. El cromato de plata es mas soluble (alrededor de 8.4 x 10-5 mol/litro)
que el cloruro de plata (alrededor de 1 x 10-5 mol/litro). Cuando los iones plata se adicionan a una
solucin que contiene una gran concentracin de iones cloruro y un poco concentracin de iones
cromato, el cloruro de lata se precipitara primero; el cromato de plata no se formara hasta que la
concentracin de Ion plata aumente lo suficiente para que exceda la Kps del cromato de plata.
Podemos calcular con facilidad la concentracin de cromato que ocasionara la precipitacin del
cromato de plata en el punto de equivalencia, donde pAg = pCl = 5.00. puesto que la K ps del
Ag2CrO4 es 2 x 10-12 , y [Ag+] = 1 x 10-5 en el punto de equivalencia, entonces:
Ag+ 2CrO4-2=2 x 10-12
CrO4-2=2 x 10-12 /(1x10-5)=0.02M
En la prctica no se puede utilizar una concentracin tan grande, porque el color amarillo del Ion
cromato hace difcil la observacin de la formacin del precipitado colorido. Normalmente se
utiliza una concentracin de cromato de 0.005 a 0.01 M. el error que ocasiona el empleo de esta
concentracin es muy pequeo y se puede corregir corriendo el indicador en blanco o
estandarizando en nitrato de plata con una sal de cloruro pura en condiciones idnticas a las que
utilizan en el anlisis.
La titulacin de Mohr se limita a las soluciones cuyo pH va de 6 a 10. en soluciones mas alcalinas se
precipitan xidos de plata. En soluciones cidas la concentracin de cromato disminuye mucho, ya
que el HCrO4- se encuentra ligeramente ionizado. Adems, el cromato cido esta en equilibrio con
el dicromato:
2H+ + 2CrO4-2

2HCrO4

Cr2O7-2 + H2O

La disminucin de la concentracin de Ion cromato provoca que se necesite adicionar un gran

exceso de iones plata para que ocurra la precipitacin del cromato de plata y esto lleva a errores
de gran magnitud. En general, los dicromatos son bastante solubles.
El mtodo de Mohr tambin se puede aplicar a la titulacin del Ion bromuro con plata y tambin a
la del Ion cianuro en soluciones ligeramente alcalinas. Los efectos de absorcin no hacen posible la
titulacin de los iones yoduro y tiocianato. La plata no se puede titular directamente con cloruro
empleando cromato como indicador. En este caso el cromato de plata se precipita al principio y se
disuelve lentamente cerca del punto de equivalencia. No obstante, se puede adicionar un exceso
de solucin de cloruro estndar y despus retro titular, utilizando cromato como indicador.
Titulacin de Cianuro con Ion plata
Otra titulacin que tiene cierta importancia practica y que utiliza un ligando unidentado y un Ion
metlico es la llamada titulacin de Liebig de cianuro con nitrato de plata. Este mtodo se basa en
la formacin de un Ion complejo muy estable, el Ag(CN)2-:
2CN + Ag

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2CN- + Ag+

Ag (CN)2

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PROCEDIMIENTO Y RESULTADOS
DETERMINACION DE CLORUROS - METODO DE MOHR
1.- Valoracin de la solucin de AgNO3.
Pesar 17g de AgNO3/1L de H2O destilada.
A. pesar 149,9mg de NaCl Q.P., disolver con 40ml de H2O destilada; aadir unas gotas de K2CrO4,
que acta como indicador.
Agregamos unas
gotas de K2CrO4.

B. valoracin del AgNO3 preparada.

Obtuvimos una
solucin se color
lcuma con un
precipitado.

DATOS EXPERIMENTALES
MASANaCl=149,2 mg 99,8% pura
VH2O=40ml +4 gotas de K2CrO4.
Vinicial=24ml

Vfinal=50 ml

Vgastado= Vfinal - Vinicial

Vgastado=26ml

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2. Anlisis de muestra.
A. Pesar 140,4mg de muestra, disolver con 30ml de H2O destilada; si fuese necesario calentar
hasta completa disolucin. Aadir 5 gotas de K2CrO4.
B. Proceder a titular con solucin de AgNO3 valorada.

Titulamos la solucin
de NaCl de cocina.

Tambin se obtuvo una

solucin de color lcuma
con precipitado

DATOS EXPERIMENTALES
MASANaCl=140,4mg
VH2O=47ml +5 gotas de K2CrO4.
Vinicial=25ml

Vfinal=49 ml

Vgastado= Vfinal - Vinicial

Vgastado=24ml

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II.- DETERMINACIN DE CIANUROS METODO DE LIEBIG

Cuando una solucin dbilmente alcalina de un cianuro alcalino se le agrega una pequea cantidad
de KI 10% luego una solucin valorada de AgNO3, se observa la aparicin de un precipitado
blanquecino de cianuro argntico que inicialmente desaparece; cuando el enturbamiento es
persistente indica que todo el cianuro sdico se ha gastado.
AgNO3 +

2 NaCN

NaNO3

Na(Ag(CN) 2)

PROCEDIMIENTO:
3. valoracin de la solucin AgNO3
A.- tomar 20 ml de solucin, aadir unas 10 gotas de KI 10% que acta como indicador y titular con
la solucin de AgNO3 preparada.

Agregamos unas
gotas de KI 10%.

6 gotas de KI 10%

25 ml de
NaCN
qumicament
e puro

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Azul Cristalino

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Obtuvimos una solucin

de color azul cristalino

AgNO3
Color azul cristalino

5 ml de AgNO3

Color limonada

Color limonada

Volumen utilizado = 5 ml de AgNO3

DATOS EXPERIMENTALES
VNaCN =20ml + KI 10 gotas
Vinicial=33 ml

Vfinal=38 ml

Vgastado= Vfinal - Vinicial

Vgastado=5 ml

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4.- Anlisis de muestra determinacin del cloruro libre.

A.- tomar 25 ml de solucin problema.
B.- aadir unas gotas KI 10%
6 gotas de KI 10%

25 ml de
Muestra
problema
Cristalino

Titular con la solucin de AgNO3, valorada.

AgNO3
Color cristalino

2 ml de AgNO3
Color limonada

Color limonada

Volumen utilizado = 2 ml de AgNO3

DATOS EXPERIMENTALES
VNaCN =20ml + KI 11 gotas
Vinicial=40 ml

Vfinal=42 ml

Vgastado= Vfinal - Vinicial

Vgastado=2 ml

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CUESTIONARIO
1.- A) Indique con toda claridad cmo preparara 2,5L de AgNO3 = 0,1 N, a partir de la sal,
AgNO3, nitrato de plata?
Tenemos 2.5 ml de AgNO3 y a 0.1N
0.1eq
169.87gAgNO3
)(
)
1l
1eq

2.5L (

=424.675g de AgNO3

Necesitaramos 424.675g de AgNO3 para preparar 2.5 L de la solucin

B) Indique con toda claridad cmo determinamos la concentracin de la solucin preparada, de
una manera exacta, con 3 cifras decimales?
Titulacin de la solucin de NaCl. 149,2 gr. disuelto en 40 ml de H2O con 26 ml de AgNO3

n=

m 149,2

2.5504 Moles de NaCl

M
58.5

n 2.5504

6.37 x10 2 M
V
40

En el punto de equivalencia
N AgNO3V AgNO3 = N NaCl V NaCl
6.37x10-2x (40) = N AgNO3 (26)
N AgNO3= 9,8093x10-2

C) Esa disolucin Se puede usar directamente, para la determinacin volumtrica de cianuros

libres, CN-?
Cuando se busca informacin sobre el cianuro se encuentra una infinidad de temas con diversos
ngulos.
En general se nombran cianuros a todas las sales del cido cianhdrico con ms frecuencia a las
sales alcalinas como por ejemplo los cianuros de Sodio, Potasio o Calcio que son accesibles en el
mercado.
El ion cianuro se representa como CN- y es la llave de todo un campo en el mundo de la
Qumica que incluye la hidrometalurgia.
El anlisis de cianuro por titulacin volumtrica, utiliza una caracterstica que presenta una gran
mayora de las sales simples de cianuro.

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Esta caracterstica es que esos cianuros son solubles en exceso de cianuro, al formar sales alcalinas
dobles.
Por ejemplo: el cianuro de Plata ( AgCN ) es insoluble, el cianuro de Sodio y Plata ( NaAg(CN)2 ) es
soluble.
Para obtener AgCN con AgNO3 se vierte sobre una solucin de este nitrato, otra de cianuro de
Sodio hasta cuando no se produzca un precipitado blanco de AgCN.
Cualquier exceso de cianuro de sodio, disuelve el precipitado de cianuro de Plata.
Una manera sencilla para representar la formacin de esta sal es:

AgNO3

Peso atmico

+ 2 NaCN

Ag = 107.87

= NaAg(CN)2 + NaNO3

Na = 23

N = 14

C = 12

O = 16

N = 14

Peso molecular

169.87

98

Cuando se toma una cantidad igual al peso molecular en gramos de AgNO3, se forma AgCN con
una cantidad igual al peso molecular en gramos de NaCN.

Relacin

AgNO3 / 2NaCN = 1.733

Considerando esta relacin se toma un volumen de solucin de cianuro que proporcione un

resultado en unidades de uso comn como, porcentaje o gramos por litro.
Manteniendo la proporcin aproximada de 1.733 se puede decir que 4.33 gramos de AgNO3
saturan, 2.5 gramos de NaCN en solucin y si estas sales se disuelven por separado en un litro de
agua destilada, cada centmetro cbico de solucin de AgNO3 satura un centmetro cbico
de NaCN 0.00433 gramos de AgNO3 saturan 0.0025 gramos de NaCN.

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2.- indique con toda claridad cmo se determinan los puntos finales para los aniones?

El mtodo de Liebig:
El equilibrio que gobierna esta titulacin es:
Ag + 2CN <------------> Ag(CN)2
Ante el primer exceso de plata agregado se produce la precipitacin de cianuro de plata:
Ag(CN) + Ag <------------> Ag2CN2

El punto final (pf) de la titulacin se observa por la aparicin de este precipitado.

El mayor problema de este mtodo es que cerca del pf se producen excesos locales del plata que
producen precipitaciones anticipadas de cianuro de plata, cuya redisolucin es lenta. Para
solucionar este problema, Denigs propuso modificar el mtodo de Liebig realizando la titulacin
en presencia de NH3 y KI. El amonaco se compleja con la plata y la "mantiene en solucin"
evitando este precipitado prematuro. Una vez que la plata ha sido consumida el pf se pone en
evidencia por la formacin del precipitado de AgI color amarillo, en lugar del precipitado blanco de
cianuro de plata.

El mtodo de MOHR:

Ag+ + Cl- AgCl (precipitado); Kps = [Ag+] [Cl- = 10-10]

2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 ; Kxps = [Ag+]2 [CrO4-2] = 2.10-10
Si despejamos la concentracin de catin plata de las dos constantes y pasamos a igualar,
obtendremos una relacin de donde deduciremos que la relacin de las concentraciones de
ambos iones es:

Cl
CrO2
4

= 7.105

Como en el punto de equivalencia se cumple que la concentracin de iones plata es igual a la

concentracin de iones cloro y todo ello a su vez es igual a:
Kps = 10^-10 = 10^-5 M
= 1010 = 105
Con dicho valor de concentracin de cloro, tendremos la concentracin de cromato que debe
encontrarse presente en la disolucin para que se produzca la precipitacin del cromato de plata
en el momento.

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3.- Con sus datos experimentales calcule:

A) El % de NaCl, cloruro de sodio en la muestra problema sal de mesa.

DATOS EXPERIMENTALES SAL DE MESA

MASANaCl=140,4mg
VH2O=47ml +5 gotas de K2CrO4.
Vinicial=25ml

Vfinal=49 ml

Vgastado= Vfinal - Vinicial

Vgastado=24ml

Vgastado = % de NaCl
B) el contenido de NaCl en 25 pies cbicos de H2O
El sodio elemental reacciona fcilmente con el agua de acuerdo con el siguiente mecanismo de
reaccin:
2Na(s) + 2H2O --> 2NaOH (aq) + H2(g)
Donde =

1
=1.41x
.

58.49 =82.4709g de NaCl

4.- La plata en los minerales que lo contienen se puede extraer previo tratamiento con una
disolucin de cianuro alcalino, formndose el complejo:

()
2 = [()2 ]

19
()
2 + 2 ; = 1,8 10

Calcule la concentracin del anin CN- libre.

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5.- Calcule el volumen en mL de AgNO3(ac) 0,05N que se encuentra en la valoracin de 20 mL de

disolucin acuosa preparada de 0,1052 gr de NaCl (qumicamente pura).
Solucin:
AgNO3

NaCl

0,05N

20mL
0,1052g

Luego hacemos equivalentes:

# 3 = #

(. )3 = ( )

0,05 . =

0,1052
(

58,5
)
1

= 35,9658 3()
6.- Las disoluciones de KCl y de NaCl tienen el mismo ttulo, Cul de las dos disoluciones (Si se
toman volumen iguales) necesita mayor cantidad de solucin de AgNO3 para la valoracin?
Cuntas veces ser mayor?
Solucin:

Primero:
NaCl

KCl

AgNO3

PE =58,5

PE =74,5

# 1 = # 2

Se deduce:
1
1

= 2 . 2

2 = . 1
2

Como N2 y m1 es constante, todo depende de :

inversa

V2

PE

Luego:

>
3
3

Calculando:

1 . 1
)
2 .
3
1 .1
(
)
2 .
3

74,5
58,5

= 1,2735
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CONCLUSIONES
El mtodo de Mohr es til para la determinacin de cloruros siempre que se trabaje con
concentraciones de AgNO3 0.1M y se use como indicador al K2CrO4, la funcin de ste
indicador consiste en que luego de que todo el in Cl- reacciona con el Ag+, ste indicador
reacciona con lo que queda de Ag+ y torna la solucin de un color lcuma.
En el caso de la determinacin de cianuros mediante el mtodo de Liebig nos damos
cuenta que en el punto final de la titulacin el color amarillo opalescente se debe a que
todo el NaCN existente ha reaccionado con el AgNO3
El cromato de potasio (K2CrO4) se utiliza como indicador por la propiedad de generar un
precipitado pardo rojizo de Ag2CrO4 a determinadas condiciones. Este precipitado nos
indica que la generacin de AgCl ha terminado.
El mtodo de Mohr solo se debe usar en medios neutros o ligeramente alcalinos, debido a
que el Ag2CrO4 es soluble en cidos y no se observara ningn precipitado.
El cambio del color del indicador debe ser un proceso reversible.
Para el reconocimiento del cianuro argntico, no basta con un enturbiamiento inicial que
desaparece, este tiene que ser persistente.

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RECOMENDACIONES
Tener cuidado con la manipulacin de los reactivos ya que algunos de estos pueden ser
muy concentrados y causar lesiones (quemaduras por parte de cidos o bases muy
concentrados)
Durante la titilacin, se debe tener mucho cuidado con el gasto de volumen de AgNO3, ya
que el ms pequeo exceso de este puede ocasionar un cambio brusco en el color y el
alumno debe estar atento para cortar la titulacin.
Es fundamental que los materiales usados en el laboratorio estn limpios (lavados con
agua y jabn y enjuagados con agua destilada)

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BIBLIOGRAFIA

QUMICA ANALTICA-CUANTITATIVA, Vogel, Arthur

SEMICROANLISIS QUMICO CUANTITATIVO V. N. Alexeiev
QUMICA ANALTICA CUANTITATIVA, Burriel Lucena
QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA F. Burriel Mart

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