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UN FUTURO PARA LA QUITINA Y EL QUITOSANO

Juan D. Giraldo*
Resumen: Despus de una extensa revisin bibliogrfica, es claro que
la quitina y el quitosano son fuente de innumerables investigaciones.
En el presente trabajo, se pretende incentivar an ms su estudio,
desglosando sus estructuras qumicas, y proponiendo el uso de la
nanotecnologa como la herramienta del presente y el futuro para la
construccin y desarrollo de nuevas aplicaciones, proponiendo un
aprendizaje concienzudo y a fondo de la qumica y la fsica que se
involucran en las nuevas invenciones del hombre. Este artculo puede
ser de gran ayuda para aquellos que inician en la exploracin de los
conocimientos bsicos de este par de biopolmeros. Copyright 2013.
Abstract: After an extensive literature review, it is clear that chitin and
chitosan are a source of numerous investigations. In the present work is
to further encourage their study, detailing their chemical structures, and
proposing the use of nanotechnology as a tool of the present and the
future for the construction and development of new applications,
proposing in-depth learning of chemistry and physics that are involved
in the new inventions of man. This article may be helpful to those
beginning on exploring the basics knowledge of this pair of
biopolymers.
Keywords: Chitin, Chitosan, Chemical structures, nanotechnology,
inventions, biopolymers.
Goycoolea. et al 2000). Como dato curioso, la
celulosa solo fue hallada hasta 1838 por
1.
INTRODUCCIN
Anselme Payen, 27 aos despus de ser
reportada la aparicin de la quitina, este
La historia de la quitina empieza desde 1811
hecho llevo a una serie de discusiones entre
cuando el profesor Henri Braconnot la aisl
los acadmicos de la poca, quienes no
por primera vez a partir de hongos y la
lograban dilucidar una diferencia entre estos
bautizo "fungine", palabra que se deriva del
dos biopolmeros, no fue sino hasta 1843 que
italiano y traduce hongos, luego en 1823
el cientfico Lassaigne demostr la presencia
Antoine Odier la encontr nuevamente en un
de nitrgeno en la quitina, ponindole fin a
estudio realizado con cutculas de escarabajos
esta controversia (Mohamed Badawy, Entsar
y la llamo "chitin", palabra que se deriva del
Rabea 2012).
griego "chiton" que traduce tnica o
envoltura (Cristbal Lrez 2003).
El inters por la quitina, el quitosano y sus
quito-oligosacridos
se
increment
Un tiempo despus su ms conocido
vertiginosamente hasta los aos treinta, sin
derivado, el quitosano, fue descubierto por
embargo, los costos de produccin y los
C. Rouget en 1859, quien encontr que al
nuevos polmeros sintticos frenaron las
sumergir quitina en un lcali caliente se
investigaciones y su incursin en la industria.
obtiene un polmero soluble en cidos
En los cincuenta, se identificaron sus
orgnicos. El nombre de "chitosan" se lo
estructuras qumicas por medio de la
otorgan luego Hoppe y Seyler en 1894 (F.M.
difraccin de rayos X, el espectro infrarrojo y

Autor al que se le dirige la correspondencia:


Tel. (+574) 2658527
E-mail: jdgp52@hotmail.com (Juan D. Giraldo).

el anlisis enzimtico. En los sesenta se


renueva el inters por ellos, debido
principalmente a la necesidad de darle un uso
a los residuos de la industria pesquera, esto
promovi una serie de estudios que llevaron a
descubrir sus propiedades ms importantes,
que dieron a conocer al mundo, el gran
potencial de estos biopolmeros Mohamed
Badawy, Entsar Rabea 2012).
Al inicio de los aos setenta,
nuevas
investigaciones reportaron la habilidad del
quitosano de retener las clulas sanguneas,
por lo que se declar como un agente
hemosttico. Tambin por ese mismo tiempo
se empez a utilizar en la purificacin de
agua, lo que provoco en 1977 la celebracin
de la primera conferencia internacional sobre
quitina y quitosano, desde entonces
numerosos estudios han detallado una
infinidad de aplicaciones, entre las ms
conocidas como suplemento dietario y
encapsulador de grasa (Viviana Garca 2006).
En los ochenta se detallaron las propiedades
fisicoqumicas principales de sus cadenas
polimricas, conociendo ms a fondo su
arquitectura estructural y desarrollando
mtodos de caracterizacin ms confiables,
posteriormente, todo esto llevo a un mayor
entendimiento de su proceso de obtencin a
partir de fuentes naturales, siendo el logro de
mayor importancia, la produccin de quitina
pura con un peso molecular de 3x106 g/mol,
un valor cercano al de su estado nativo, esto
se dio gracias a que se determin que la
degradacin de los desechos pesqueros
provocan despolimerizacin, por lo que se
estandarizo un mtodo para el tratamiento de
la materia prima inmediatamente despus de
su recoleccin de los seres vivos (A. Domard
2011).
Terminando los aos noventa, ya se conocan
una serie de propiedades qumicas de estos
biopolmeros, pero todava no se haba
logrado obtener quitosano puro con un peso
molecular alto, debido a que el proceso de
desacetilacin heterogneo provoca la
despolimerizacin de las cadenas, pero para
los primeros aos de este siglo, se logra
obtener
est
polisacrido
totalmente

desacetilado, con una masa atmica que


supera el milln de g/mol, accediendo as a
nuevas propiedades fisicoqumicas (Eugene
Khor, Lee Yong Limb 2003).
En los ltimos aos, el nuevo reto es producir
cooligomeros con un perfecto control de su
arquitectura
estructural
y
tamao,
particularmente
esto
promete
nuevas
aplicaciones biolgicas y nuevas propiedades
fisicoqumicas. Otro aspecto muy importante
a tener en cuenta por parte del quitosano, es
su facilidad de pasar de un estado fsico a
otro, esta caracterstica implica una serie de
nuevos desarrollos en tan diferentes campos,
que su futuro todava no est escrito (Majeti
N.V., Ravi Kumar 2000).
QUMICA DE LA QUITINA
El monmero de la quitina es el carbohidrato
2-Acetilamina-2-desoxi--D-(+)-Glucosa (ver
Figura 1), al ser su estructura no hidrolizable
a compuestos ms simples, se denomina
monosacrido, ste se puede clasificar ms
precisamente como una aldosa, dado que
contiene un grupo funcional aldehdo en su
forma de cadena abierta (Marguerite Rinaudo
2006), como se aprecia en la Figura 2.

Fig. 1. Estructuras cclicas del monmero 2acetilamina-2-desoxi--D-(+)-Glucosa.


Tomada de Morrison y Boyd (1998).

Fig. 2. Estructura de cadena abierta del 2acetilamina-2-desoxi--D-(+)-Glucosa.

El 2-Acetilamina-2-desoxi--D-(+)-Glucosa
es un hemiacetal que corresponde a la
reaccin entre el grupo aldehdo y el
hidroxilo del carbono 5 de la estructura de
cadena abierta
(ver Figura 2), ms
exactamente, su conformacin cclica (ver
Figura 1) se debe a que el aldehdo y el
alcohol son parte de una misma molcula
(Robert Morrison, Robert Boyd 1998).
Como bien es sabido, la glucosa es el
monosacrido ms abundante en el planeta
tierra, por lo que casi todo lo que se conoce
acerca de los azcares reductores se ha
aprendido a travs del estudio de ste
compuesto, no es casualidad que el nombre
del monmero de la quitina haga referencia a
este carbohidrato, la estructura del anmero
-D-(+)-Glucosa (ver Figura 3) es
prcticamente idntica al del 2-Acetilamina2-desoxi--D-(+)-Glucosa, la nica diferencia
est en el grupo acetilamino del carbono 2,
por lo que este ltimo, es un derivado del
primero. De lo anterior radica el uso de los
prefijos 2-acetilamina y 2-desoxi, que
describen especficamente, una sustitucin
del grupo hidroxilo por un acetilamino en el
C-2 (Ang L. Fung 2007).

El smbolo , en principio, revela que el


grupo hidroxilo del C-1 est a la izquierda
como se muestra en la Figura 1 (Ntese que a
la derecha significa hacia abajo en la
estructura cclica). En 1950 se estableci que
el anillo de la Glucosa se presenta en
conformacin silla (ver Figura 3) reduciendo
al minino las tensiones torsionales y de van
der Waals, si se observa de este modo la
molcula, se puede trazar un plano donde los
tomos de hidrogeno y los alcoholes ocupan
posiciones de dos tipos distintos, ecuatoriales
y axiales, para el caso del 2-Acetilamina-2desoxi--D-(+)-Glucosa, beta es el arreglo
ms estable, donde el grupo ms voluminoso,
o sea, el NHCOCH3 , est en una posicin
ecuatorial evitando el aglomeramiento. No es
accidental el hecho de que la conformacin D-(+)-Glucosa sea la unidad orgnica de
mayor distribucin en la naturaleza (Robert
Morrison, Robert Boyd 1998) (Johon
McMurry 2012).
Continuando con un anlisis ms puntual del
monmero de la quitina, el nombre de este
carbohidrato y el de la Glucosa, es ms
exacto, si se sigue la sugerencia formulada
por Haworth y se nombran estos
monosacridos de modo que destaque su
relacin con el heterociclo pirano (ver Figura
4), as, pasaran a llamarse de manera ms
precisa,
2-Acetilamina-2-desoxi--D-(+)Glucopiranosa y -D-(+)-Glucopiranosa
(Robert Morrison, Robert Boyd 1998).

Fig. 3. Estructura qumica del -D-(+)Glucosa. Tomada de Wikipedia (2008).


Ahondando
un poco ms en la
estereoqumica de la molcula, la letra D hace
referencia a la configuracin ptica absoluta
de su estructura de cadena abierta, ms
exactamente, al del centro quiral del carbono
5 que tiene el OH a la derecha (ver Figura
2). El signo (+) indica que la substancia es
dextrgira, pticamente activa y que desva el
plano de la luz polarizada a la derecha en un
ngulo de rotacin (Robert Morrison,
Robert Boyd 1998) (Johon McMurry 2012).

Fig. 4. Estructura qumica del Pirano. Tomada


de Morrison y Boyd (1998).
Adentrndose un poco ms en la forma
polimrica de la quitina, su construccin se
debe a una reaccin de polimerizacin por
condensacin, donde su estructura est
constituida por muchas unidades de
monosacridos. Estas macromolculas se

mantienen unidas por enlaces glicosdicos


que se pueden romper por hidrlisis
(Napolen Devia 1980).
El enlace glicosdico se presenta cuando
ocurre una interaccin de un alcohol con un
grupo carbonilo, para el caso, como se trata
de monmeros de 2-Acetilamina-2-desoxi-D-(+)-Glucopiranosa, se dice que estn
unidas por un enlace beta-glucosdico. Lo
anterior indica que la quitina est constituida
por unidades, que de alguna manera, se
conectan con la perdida de una molcula de
agua (Napolen Devia 1980).
En la Figura 5, se presenta la unin de dos
monmeros de 2-Acetilamina-2-desoxi--D(+)-Glucopiranosa, si se observa con
detenimiento, los monosacridos se conectan
en los carbonos 1 y 4, conservando su
configuracin . La sntesis de la quitina es la
sucesin de n-1 reacciones como esta, la cual
da como resultado una estructura lineal, en la
que hay n molculas conectadas por medio de
enlaces -(1,4)-glucosdicos o -(1,4)-O. Por
lo que el nombre de este polmero queda as,
Poli--(1,4)-O-2-Acetilamina-2-desoxi-D(+)-Glucopiranosa (Stephenie Ak Kalut
2008).
La situacin descrita anteriormente permite
definir con un firme criterio qu; el
monmero, estructura qumica de la cual se
parte para la sntesis de la macromolcula, es
el
2-Acetilamina-2-desoxi--D-(+)Glucopiranosa
(ver
Figura
1),
la
funcionalidad, nmero potencial de sitios de
enlace durante una reaccin particular, es en
este caso dos, el mero, unidad constitutiva
que se enlaza covalentemente, es la que se

muestra en la Figura 6, la unidad repetitiva,


estructura mnima generadora de la cadena, es
para el caso el mismo mero y la
representacin del polmero en su forma
compacta es la 7 (Napolen Devia 1980).

Fig. 6. Estructura qumica del mero 2Acetilamina-2-desoxi--D-(+)Glucopiranosa. Tomada de Marguerite


Rianudo (2006).

Fig. 7. Representacin compacta del polmero


de quitina pura. Tomada de Marguerite
Rianudo (2006).
Algunos autores reportan que la unidad
repetitiva, el monmero y el mero de la
quitina es la 4-O-(2-Acetilamina-2-desoxi-D-Glucopiranosil)-2-Acetilamina-2-desoxiD-Glucopiranosa o Quitobiosa (ver Figura 8)
(Wikipedia 2007), su disacrido. Tal vez, al
ver esta molcula observan que el
monosacrido de la derecha puede parecer
diferente al de la izquierda, posiblemente su
ismero, pero no lo es, ha sido invertida para
permitir un ngulo de valencia razonable en
el oxgeno glicosdico. Si se toma de una
manera totalmente purista, es un error.

Fig. 5. Reaccin de dos molculas de 2-Acetilamina-2-desoxi--D-(+)-Glucopiranosa.

Fig. 8. Estructura qumica de la Quitobiosa, 4O-(2-Acetilamina-2-desoxi--DGlucopiranosil)-2-Acetilamina-2-desoxi-DGlucopiranosa.


As pues, la quitina pura tiene una topologa de
un homopolmero de estructura lineal
constituido por el mero 2-Acetilamina-2desoxi--D-(+)-Glucopiranosa. Normalmente
su forma nativa contiene residuos desacetilados
de 2-amino-2-desoxi--D-Glucopiranosa que
la convierten en un copolmero al azar debido a
la polidispercin de este ltimo (Iraima J.
Fernndez).

conformacin estirada en forma de zigzag


regular, si esto no fuera as, y la conexin de
sus monosacridos se presentara como -(1,4)glucosdico, su distribucin espacial se
inclinara a ser enrollada en forma de espiral
(como una escalera de caracol). Por otra parte,
la regularidad de sus molculas permite que
acten fuerzas intramoleculares fuertes como
puentes de hidrgeno (Robert Morrison,
Robert Boyd 1998).
Como bien ya se sabe, los enlaces de
hidrgeno, se consideran como una fuerza de
atraccin secundaria de tipo qumico y ocurre
por la electrosttica entre un protn y dos
tomos electronegativos, el mejor ejemplo es el
que se presenta entre las molculas de agua,
como se ilustra en la Figura 10.

Fig. 10. Puentes de hidrgeno entre molculas


de agua. Tomada de Internet.

Fig. 9. Clasificacin de los polmeros de


acuerdo a su estructura y a al tipo de
monmeros que lo conforman. Tomada de
Iraima J. Fernndez.
Su estructura lineal se debe a varios factores;
sus enlaces -(1,4)-glucosdicos le permite una

En cada cadena polimrica de quitina se


presentan bsicamente dos enlaces o puentes
de hidrgeno intramolculares entre sus
monosacridos; El hidrgeno de carcter cido,
del hidroxilo del carbono 3, forma una unin
con el oxgeno que se encuentra en la
estructura cclica del anillo anterior, lo mismo
sucede entre el alcohol del C-6 con el oxgeno
del grupo funcional acetilamino del monmero
previo a este. Esta gran cantidad de vnculos
secundarios aumenta considerablemente la
rigidez de la macromolcula, como se muestra
en la Figura 11 (Aslak Einbu 2007).

Fig. 11. Estructura qumica de la quitina con sus enlaces intramoleculares de hidrogeno entre los
anillos sacridos vecinos. Tomada de Aslak Einbu (2007).

La rigidez generada por estas uniones


secundarias no solo se traduce en la
inflexibilidad de las cadenas, tambin limitan
la rotacin a lo largo de los enlaces simples
que vinculan los monosacridos. Lo anterior se
da gracias a la conformacin estructural de la
quitina, si se observa con detenimiento, la
posicin de sus tomos, es la ms estable y
maximiza la separacin entre ellos, adems el
grupo sustituyente NHCOCH3 posee un
volumen considerable, restringiendo el giro de
la macromolcula a un conjunto de ngulos
permisibles (Wei Wang. et al 1991).
La quitina tiene un alto grado de ordenamiento
macromolecular, se han encontrado tres
arreglos polimrficos que se presentan en la
naturaleza, , , y , estos se diferencian en
las orientaciones espaciales de las cadenas
como se muestra en la Figura 12.

Fig. 12. Arreglos polimrficos de la quitina en


la naturaleza. Tomada de Aslak Einbu (2007).

Las tres variaciones de la quitina, tambin


difieren en su grado de hidratacin, tamao y
en el nmero de macromolculas. La -quitina
es de lejos la ms abundante, cristalina y
compacta, sus cadenas estn dispuestas de
modo anti-paralelo, de modo que cada una se
encuentra con otra rotada espacialmente 180,
permitiendo que el alcohol del carbono 6 de un
monosacrido se encuentre con el de otro,
formando puentes de hidrogeno como se
muestra en la Figura 13 a, en este caso
particular, la entalpia vence a la entropa y se
presenta un alto grado de orientacin
molecular (C.K.S Pillai. et al 2009).
En la -quitina las cadenas tienen un arreglo
paralelo, por lo que no se presentan puentes de
hidrgeno entre ellas, en este caso, la entropa
vence a la entalpia y el ordenamiento
molecular se reduce ostensiblemente, lo mismo
que su cristalinidad, pero, al no estar presentes
las fuerzas intermoleculares, que evitan que las
macromolculas se deslicen, -como en la quitina-, el grado de hidratacin o de
hinchamiento aumenta, ver Figura 13 b (C.K.S
Pillai. et al 2009).
En la -quitina dos cadenas de cada tres son
paralelas con la tercera orientada en direccin
opuesta, esta se considera familia de la quitina, posee arreglos orientados y cristalinos
pero con un mayor grado de hidratacin (C.K.S
Pillai. et al 2009).

Fig. 13. Estructura molecular de la (a) -quitina y (b) -quitina, enlaces inter-intramolculares de
hidrgeno. Tomada de C.K.S Pillai. et al (2009).
La insolubilidad de la quitina en agua, se debe
a su rigidez y a la poca distancia entre las
cadenas, circunstancias provocadas por los
fuertes
enlaces
intramoleculares
e
intermoleculares, as mismo, la incapacidad de
hinchamiento de la morfologa se da por la
presencia de los segundos, por otro lado, la
carece de estos y por lo tanto se hincha
fcilmente en este fluido como se mencion
anteriormente (Aslak Einbu 2007).
Yndose a su aplicacin en la naturaleza, la
distribucin de las formas polimrficas de est
polisacrido en los seres vivos, aparecen para
proveerlos
de
diferentes
propiedades
funcinales: La -quitina se encuentra donde
es necesaria una extrema dureza y la y
surgen para suministrar esta misma
caracterstica pero donde es necesaria mayor
flexibilidad, motilidad y apoyo de funciones
fisiolgicas (Aslak Einbu 2007).
QUMICA DEL QUITOSANO
El quitosano es el principal derivado de la
quitina, aunque, tambin se encuentra de forma
natural en las paredes celulares de algunos

hongos. Sus monmeros son el 2-Acetilamina2-desoxi--D-(+)-Glucopiranosa y el 2-amino2-desoxi--D-Glucopiranosa (ver Figura 14).


La estructura de este nuevo monosacrido,
como su nombre lo indica, conserva similitud
con el de la glucosa, as pues, su nica
diferencia radica en el grupo funcional amino
(Cristbal Lrez 2008).

Fig. 14. Estructura qumica del monmero 2amino-2-desoxi--D-Glucopiranosa.


La representacin compacta del polmero de
quitosano se expresa en la Figura 15, como se
puede observar, de esta imagen se infiere que
su topologa es la de un copolmero alternado
(ver Figura 9), y que su unidad constitutiva o
mero es el disacrido 4-O-(2-Acetilamina-2desoxi--D-Glucopiranosil)-2-Amino-2desoxi-D-Glucopiranosa, lamentablemente no

es as en la mayora de los casos (M. Dash. et


al 2011).

Fig. 15. Representacin compacta del polmero


de quitosano.
La estructura de est polmero vara
dependiendo de su forma de obtencin y as
mismo su clasificacin y nombre, siendo uno
de los cuellos de botella de la qumica de est
polisacrido. El termino quitosano abarca una
serie de configuraciones de cadena, donde
incluso, todava no se ha definido claramente
los limites en los que la quitina deja de ser y se
transforma en este nuevo biopolmero, varios
autores reportan que cuando el grado de
desacetilacin (GD) es mayor o igual a 75%, se
adopta el nombre quitosano, otros dicen que
esto sucede cuando el GD es mayor o igual al
50% (Marguerite Rinaudo 2006) (Cristbal
Lrez 2008) (C.K.S Pillai. et al 2009) (M.
Dash. et al 2011) (Elson de Alvarenga. et al
2010).
Tomando en cuenta diferentes artculos y
estableciendo una tendencia, se da que la
mayora declaran que la quitina es llamada
quitosano cuando su grado de desacetilacin es
mayor o igual al 50%, como se muestra en la
Figura 16. Partiendo desde este punto de vista,
entran a jugar otros factores que deben ser
tomados en cuenta. Existen bsicamente tres
procedimientos de produccin de
este
polisacrido a partir de quitina; por
desacetilacin heterognea, homognea y
enzimtica, el producto obtenido en cada uno
de estos mtodos, vara en su estructura
qumica (Xiangping Kong 2012) (Nndor
Balzs, Pl Sipos. 2007) (Xuan Jiang. et al
2003) (Cynthia L. Valenzuela 2006) (A.
Domard 2011) (Adrian Chvez. et al 2012).

Fig. 16. Estructura polimrica de la quitina y el


quitosano. Tomada de C.K.S Pillai. et al
(2009).
Cuando se consigue por reaccin homognea y
enzimtica, se presenta dispersin de los
anillos
monosacridos
desacetilados,
obtenindose un copolmero al azar (ver Figura
9), en la heterognea ocurre lo contrario, se
presenta
desacetilacin
localizada
en
determinados puntos de las cadenas,
disminuyendo la tendencia a la perdida de los
grupos acetilo de forma aleatoria, en este
proceso, se logra un copolmero alternado por
bloques. Otro caso particular, es cuando no
existen monmeros de 2-Acetilamina-2desoxi--D-(+)-Glucopiranosa, quitosano con
un grado de desacetilacin del 100%, para tal
evento se tiene es un homopolmero, que
algunos autores llaman quitano. (Iraima J.
Fernndez).
Como en la quitina, las cadenas polimricas
del quitosano, se componen de una sucesin
lineal zigzagueante de monmeros de 2Acetilamina-2-desoxi--D-(+)-Glucopiranosa
y 2-amino-2-desoxi--D-Glucopiranosa, que se
vinculan por medio de enlaces covalentes (1,4)-glucosdicos, como se muestra en la
Figura 17.
En estado slido, siguen existiendo enlaces
intramoleculares entre los grupos acetilo e
hidroxilo, el -OH del carbono 3 y el oxgeno
del anillo sacrido anterior, apareciendo uno
nuevo, el de los aminos obtenidos por la
desacetilacin de algunos monosacridos y los
alcoholes del C-6, como se muestra en la

Figura 18, esto concuerda con la teora de que


solamente el oxgeno, el nitrgeno, el flor y
ocasionalmente el cloro son lo suficiente
electronegativos para formar enlaces de
hidrgeno (Napolen Devia 1980).
En principio, el grado de ordenamiento
macromolecular del quitosano conserva el de
la quitina de la cual fue obtenido, no obstante
algunas cosas cambian, aunque la rigidez
generada por las fuerzas secundarias sigue
siendo alta, la flexibilidad aumenta, esto se
debe a que el grupo NH2 tiene un volumen
menor al del NHCOCH3, permitiendo que los
ngulos de giro permisibles amplifiquen su
rango y por lo tanto la rotacin de las cadenas
puede ser mayor (Wei Wang. et al 1991).
Consecuentemente con lo anterior, las
propiedades fsicas y qumicas del quitosano
tambin cambian, por ejemplo, en la quitina los
grupos voluminosos de NHCOCH3 impiden
que esta sea soluble en agua y en soluciones

cidas, pero la disminucin de estos en las


cadenas de su derivado, permiten que sus
estructuras sean menos rgidas debido a que se
mengua los factores estricos provocados por
ellos, as mismo este nuevo polisacrido
permite que sus funciones NH2 se ionicen con
los H3O+ disponibles en un disolvente,
presentndose la siguiente reaccin de
equilibrio (Xuan Jiang. et al 2003).

R NH 2 H 3O R NH 3

(1)

Al ocurrir esta reaccin, los grupos amino se


protonan, convirtiendo al quitosano en un
polielectrlito catinico soluble. Lo que sucede
fsicamente en la cadena es que al estar
ionizados los NH2, estos son incapaces de
formar puentes de hidrogeno con las funciones
hidroxilo del carbono 6, disminuyndose an
ms el impedimento a la rotacin, facilitndose
el cambio de estado de agregacin.

Fig. 17. Estructura qumica del quitosano parcialmente desacetilado. Tomada de Aslak Einbu
(2007).

Fig. 18. Estructura qumica del quitosano parcialmente desacetilado con sus enlaces
intermoleculares de hidrgeno entre los anillos sacridos vecinos en estado solid. Tomada de
Aslak Einbu (2007).
Por otro lado, el paso a la fase lquida, tambin
se da gracias a que se altera el estado de carga
del quitosano y se convierte en un poli-in
positivo, como se muestra en la Figura 19, lo
que implica, que empieza a formar parte de los
iones disueltos en el medio acuoso. Para

detallar un poco ms este fenmeno, se sabe


que, una solucin, es el resultado del balance
de las fuerzas de atraccin y repulsin de las
sustancias que la componen, en este caso
particular, las cadenas polimricas se
encuentran cargadas elctricamente con el

mismo signo, provocando la repulsin de unas


con otras, disminuyendo as, los enlaces
intermoleculares de puentes de hidrgeno y
generando un espaciamiento entre ellas (para
cuando se presenta el arreglo polimrfico ,
permitiendo que el agua que tiene carcter
polar lo ocupe, arrastrando an ms lejos las
macromolculas o micelas, proceso que se
denomina solvatacin. En este punto, se puede
decir que la entropa vence a la entalpa y se
logra un sistema donde la energa libre de
Gibbs es inferior al del biopolmero en
estado slido (Qi Zhao Wang. et al 2006) (R.
Ravindra. et al 1998).
Al ser soluble el quitosano, sus cuatro grupos
funcionales que se muestran en la Figura 20; El
amino e hidroxilo primarios, el -OH secundario

y el acetilamino, pueden ser fcilmente


modificables, generando nuevas propiedades y
funciones biolgicas. Como la celulosa, este
polisacrido puede someterse a diferentes
reacciones como eterificacin, esterificacin,
reticulacin y copolimerizacin por injerto
(Ming Kong. et al 2010) (A.P Martnez. et al
2010) (P.K Dutta. et al 2009).
En particular, los grupos amino son
susceptibles a acetilacin, cuaternizacin,
alquilacin, reacciones con aldehdos y cetonas
(para obtener bases de schiff), siendo el posible
fin de esta serie de modificaciones, una gran
variedad de productos con propiedades antibacteriales,
anti-fngicas,
antivirales,
anticidas, anti-ulcericas, antitxicas y antialergnicas (J. Stauber et al 1999) (B. tfBolto
et al 2007).

Fig. 19. Estructura qumica del quitosano parcialmente desacetilado con sus enlaces
intramolculares de hidrogeno entre los anillos sacridos vecinos en solucin cida. Tomada de
Aslak Einbu (2007).

Fig. 20. Estructura qumica del quitosano parcialmente desacetilado con sus grupos funcionales.
Tomada de C.K.S Pillai. et al (2009).
NANOTECNOLOGA
(Todo extrado del libro: La fsica del futuro)
Segn Michio Kaku, lo que distingue a la
humanidad de los animales, es el manejo de las
herramientas. A lo largo de la historia, el
desarrollo y uso de estas, ha determinado su
destino. Cuando se invent la metalurgia, hace

unos 7000 aos, de la selva y el desierto


surgieron imperios, construidos con los
utensilios forjados a partir de los metales
(Michio Kaku 2011).
Ahora se est a punto de conseguir un nuevo
tipo de herramienta mucho ms poderosa que
cualquier otra conocida con anterioridad. Esta
vez se podr manejar los propios tomos, a

partir de los cuales se ha creado todo. Durante


este siglo se llegara a poseer el instrumento
ms importante que se pueda imaginar, la
nanotecnologa, que permitir manipular los
tomos de uno en uno. Esto podra iniciar una
segunda revolucin industrial, ya que la
fabricacin molecular crea nuevos materiales
con los que hasta ahora ni siquiera se soaba,
unos extraordinariamente fuertes, ligeros y con
propiedades
elctricas
y
magnticas
asombrosas (Michio Kaku 2011).
Aunque la nanotecnologa vive todava su
infancia, ha generado ya una industria en
expansin dedicada a recubrimientos qumicos.
Rociando finas capas de estos productos de
solo unas molculas de espesor sobre algn
elemento comercial es posible hacerlo ms
resistente a la oxidacin o cambiar sus
propiedades pticas. Actualmente otras
aplicaciones comerciales son ropas resistentes
a las manchas, pantallas de ordenador
mejoradas, herramientas ms fuertes para el
corte de metales y coberturas resistentes al
rayado (Michio Kaku 2011).
Como bien se sabe, la nanotecnologa es an
una ciencia muy joven, pero no por eso, se han
dejado de presentar grandes esfuerzos e
inversiones en este nuevo saber, por lo que en
un futuro cercano se espera que surja una
nueva variedad de nano-dispositivos que
pueden revolucionar diferentes aspectos de la
humanidad, entre ellos la medicina. Uno de los
objetivos de esta nueva rama de la ciencia, es
crear cazadores moleculares que acudan
velozmente a las clulas cancerosas y las
destruyan limpiamente, dejando las clulas
sanas intactas (Michio Kaku 2011).
Parte de este sueo se est haciendo realidad
hoy en da. En 1992, Jerome Schentag, de la
Universidad de Buffalo, invento la pldora
inteligente. Es un diminuto instrumento del
tamao de una pastilla, que se ingiere y al que
se le hace un seguimiento electrnicamente.
Entonces se le dan instrucciones para que
suministre medicamentos en el lugar adecuado.
Se utilizan imanes para guiar las pldoras, de
esta manera, el dispositivo en cuestin puede
buscar tumores y plipos, en el futuro se espera
realizar cirugas menores mediante estas,

extirpando cualquier cosa anormal y haciendo


biopsias desde el interior, sin necesidad de
seccionar la piel (Michio Kaku 2011).
Un dispositivo de tamao mucho menor es la
nanopartcula, una molcula que pueda liberar
medicamentos contra el cncer en un objetivo
especfico
y
que
revolucionaria
los
tratamientos oncolgicos. Estas pueden
compararse con una bomba molecular
inteligente, diseada para incidir en un objetivo
especfico con una carga qumica, reduciendo
as considerablemente los efectos secundarios
del proceso. Mientras que una bomba tonta
incide en todo, incluidas las clulas sanas, las
inteligentes son selectivas y se dirigen con
precisin a las clulas cancerosas (Michio
Kaku 2011).
Cualquiera que haya sufrido los horribles
efectos de la quimioterapia comprender el
enorme
potencial
que
tienen
estas
nanopartculas para reducir el sufrimiento
humano. La quimioterapia acta baando todo
el cuerpo con toxinas mortales, con una
eficiencia para matar clulas cancerosas
ligeramente superior a la que tiene para matar
clulas normales. El dao colateral que
produce la quimioterapia es general. Los
efectos secundarios (nuseas, cada del cabello,
prdida de fuerza, etc.) son tan graves que
algunos pacientes preferiran morir de cncer
antes que someterse a esa tortura (Michio
Kaku 2011).
Las nanopartculas pueden cambiar todo esto.
Algunos medicamentos como los de la
quimioterapia se colocaran dentro de una
molcula configurada como una cpsula. Esta
se pone luego en circulacin en el flujo
sanguneo, hasta que encuentra su destino
concreto y all libera su medicamento. La clave
es su tamao: entre 10 y 100 nanmetros,
demasiado grandes para penetrar en un glbulo
rojo, por lo que los evitan. Pero las clulas
cancerosas son diferentes; sus paredes estn
llenas de grandes poros irregulares. Las
nanocpsulas pueden entrar libremente en el
interior de las clulas cancerosas y depositar
all su medicamento, dejando intactos los
tejidos sanos. En consecuencia, los mdicos no
necesitan complicados sistemas de orientacin

para dirigirlas hacia su objetivo. Estas se


acumulan de forma natural en ciertos tipos de
tumores cancerosos (Michio Kaku 2011).
Otro ejemplo son las nanopartculas creadas
por unos cientficos de BIND Biosciences en
Cambrige, Massachusetts. Sus partculas estn
hechas de cido polilctico y cido
copolilctico/ cido gliclico, que pueden
contener medicamentos dentro de una malla
molecular. Esto crea la carga de la
nanocpsula. El sistema de gua son los
pptidos que la recubren y la vinculan
especficamente con la clula que es su
objetivo (Michio Kaku 2011).
Lo que resulta especialmente atractivo en este
trabajo es que estas nanopartculas se forman
por s mismas, sin requerir fbricas o
laboratorios qumicos complicados. Los
distintos compuestos qumicos se mezclan
entre s lentamente, en la sucesin adecuada,
en
condiciones
muy
controladas,
ensamblndose por s mismas (Michio Kaku
2011).
Estas nanopartculas han demostrado ya que
son efectivas contra tumores de prstata, mama
y pulmn en las ratas. Utilizando tintes de
colores, es posible comprobar cmo se
acumulan en los rganos en cuestin, liberando
su carga del modo deseado. Los ensayos
clnicos con pacientes humanos comenzarn
dentro de unos pocos aos (Michio Kaku
2011).

predictible y reproducible liberacin de un


agente o principio activo dentro de un
ambiente especifico, sobre un periodo de
tiempo extendido, tiene un significado muy
meritorio.
Esta tecnologa crea un ambiente deseado para
los pacientes y mdicos; Optimas respuestas,
mnimos efectos secundarios y prolongada
eficacia de los medicamentos. Las formas
controladas de liberacin han mejorado la
seguridad, eficiencia y confiabilidad de los
tratamientos con drogas. Estos regulan la
velocidad de entrega de los principios activos y
reduce la frecuencia de la administracin de los
mismos.
Formas
convencionales
de
dosificacin generan picos y altibajos en las
concentraciones de los medicamentos. El
contenido de la droga se incrementa
rpidamente despus de la administracin,
causando altos niveles del medicamento en el
cuerpo y luego declinan bruscamente. Para
drogas cuya accin est relacionada con su
concentracin, las fuertes fluctuaciones a
menudo
causan
inaceptables
efectos
secundarios seguidos de inadecuadas terapias,
como se ilustra en la Figura 21 (Virginia Sez.
et al 2003) (Alejandro Arredondo y Marta E
Londoo 2009).

2. UN FUTURO PARA LA QUITINA Y EL


QUITOSANO
La clave para ver el futuro es comprender la
naturaleza de las cosas y usarlas luego en los
inventos. Previamente se aclararon algunos
aspectos de la qumica de la quitina y el
quitosano, en base a estos conceptos se pueden
generar algunas predicciones de las
aplicaciones futuras de este par de
biopolmeros.
La tecnologa de liberacin controlada emergi
durante los aos ochenta como una
metodologa comercialmente slida (Majeti
N.V., Ravi Kumar 2000). El logro de una

Fig. 21. Entrega controlada de medicamentos


versus entrega inmediata. Tomada de Majeti
N.V., Ravi Kumar (2000).
La liberacin controlada de medicamentos se
logra gracias al uso de polmeros que recubren,
encapsulan o absorben los principios activos.
Normalmente en la industria farmacutica se
fabrican drogas covalentemente atadas a estos
o dispersadas en sus matrices, que luego se
liberan por la accin de la erosin o

degradacin de los mismos (Virginia Sez. et al


2004).
Como ya es conocido, la quitina y el quitosano
son biopolmeros no txicos y bioabsorbibles
con la habilidad de formar soluciones gelicas a
pH bajo. Por otra parte el quitosano tiene
propiedades anticidas y antiulcericas que
previenen o disminuyen la irritacin en el
estmago, por lo que el uso de estos
polisacridos en la liberacin controlada de
medicamentos ha tomado una gran importancia
(Majeti N.V., Ravi Kumar 2000).
El futuro est en las nanocpsulas. Una
microesfera en un estricto sentido es, una
partcula esfrica vaca, en cambio, una
microcpsula se define como una que contiene
otra sustancia como ncleo. Usualmente estos
dos trminos se utilizan como sinnimos, pero
lo ms importante es que se pueden producir a
partir de quitina y quitosano. Como se ilustro
con anterioridad, estos biopolmeros tienen la
habilidad de formar enlaces intra e
intermoleculares entre sus mismas cadenas o
con otros polmeros que favorezcan el
entrecruzamiento de los mismos. Como se
expreso con antelacin, dependiendo del
arreglo polimrfico, se obtienen formas ms
rgidas y duras que no dejan que ocurra el
hinchamiento en medios acuosos como la y
otras ms flexibles como la y que si lo
permiten. Las posibles aplicaciones que estas
propiedades
morfolgicas
brindan son
variadas, si se observa con cuidado, al obtener
matrices polimricas o nanocomposites a partir
de quitina o quitosano, que presenten estas
configuraciones, que en si son una maya
molecular que puede contener medicamentos,
se pueden desarrollar microcpsulas que
entreguen su carga en partes especificas del
tracto intestinal jugando con su habilidad de
hinchamiento en diferentes medios.
Lo ms ventajoso es que estas nanopartculas
se forman o se autoensamblan por si solas,
debido a que son formas polimrficas que se
presentan espontneamente en la naturaleza,
por lo que no se requiere de numerosos y
complicados pasos, solo un estricto
seguimiento y control de las condiciones del

medio. Este ltimo es clave, en el caso del


quitosano el valor del pH es crucial, su estado
de agregacin se ve alterado por l, y as como
en soluciones cidas, del estado slido puede
pasar al lquido, esta variable es capaz de
modificar tambin su viscosidad y arreglo
estructural. Al ser un poli-in positivo se
pueden vincular las molculas medicinales a
travs de enlaces covalentes con los grupos
aminos, y su liberacin se puede dar
manipulando el pH del sistema.
Si se extrapola este comportamiento a los usos
en la liberacin controlada de medicamentos,
el pH actuara como un interruptor que dara
paso a la liberacin o retencin de los
medicamentos. Adems el quitosano es
susceptible a reacciones que pueden modificar
sus propiedades fisicoqumicas, y se puede
buscar la adicin de molculas a su estructura
qumica, que vinculen las nanocpsulas con
algunas clulas en especfico.
La tecnologa que puede llevar a cabo estos
nuevos desarrollos, es sin duda, la
nanotecnologa. Tal vez al leer las ideas que
aqu se plantean, se crea la ilusin de que es
suficiente con conocer el comportamiento de
las cadenas polimricas de quitina y quitosano,
pero la comprensin y dimensin de estos
posibles desarrollos van un poco ms lejos. Si
se mira con atencin, una microcpsula es en
s, una maya molecular construida a partir de
cadenas polimricas, formadas a partir de
monmeros, los cuales a su vez, son un
ensamble ordenado de tomos -la base de todo
lo que existe-, lo que lleva todo, a una escala
de dimensin atmica, con la consecuencia de
que las leyes fsicas que la rigen ya no son las
newtonianas, y se entra a el mundo cuntico.
En el mundo cuntico, hay otras fuerzas que
actan a escala del tomo, tales como el enlace
por puente de hidrogeno, las fuerzas de Van der
Waals y la tensin superficial, generadas por
las diminutas fuerzas elctricas que existen
entre los tomos y las molculas. Muchas de
las propiedades fsicas de las sustancias estn
determinadas por estas fuerzas (Michio Kaku
2011).

Normalmente en la vida cotidiana no se


percibe como actan estas fuerzas cunticas,
pero si se quiere desarrollar nanocpsulas es
preciso comprenderlas. Por ejemplo, dado que
los tomos en gran medida estn vacos, la
materia es bsicamente hueca. Entre el ncleo,
que ocupa el centro del tomo, y las capas de
electrones no hay ms que un volumen
completamente desocupado. La razn por la
que los objetos parecen slidos, aunque se trate
de una ilusin, es el principio de exclusin de
Pauli, que afirma que no existen dos electrones
que se encuentren en el mismo estado cuntico.
Por consiguiente cuando dos electrones casi
idnticos se acercan demasiado el uno al otro,
se produce una repulsin mutua (Michio Kaku
2011).
La teora cuntica no solo impide que los
tomos choquen y se atraviesen los unos a los
otros, sino que tambin los une para que
formen molculas. La razn por la que los
tomos tienen la posibilidad de formar
molculas estables, es que dos tomos pueden
compartir electrones. Si el electrn siguiera las
leyes de Newton, esto no se podra debido a
que este estara siempre girando alrededor del
ncleo sin poder detenerse para formar enlaces
con otros tomos. Sin embargo, a causa del
principio de incertidumbre de Heisenberg,
nunca sabemos con exactitud dnde se
encuentra el electrn, y lo que sucede, es que
anda
apretujado
entre
dos
tomos,
mantenindolos unidos (Michio Kaku 2011).
Lo anterior es para clarificar que una
nanocpsula, es una red de tomos unidos por
fuerzas cunticas, que retienen su contenido o
ncleo, a no ser que el medio que la rodea
permita que este salga. Para expresarlo de una
manera ms simple, basta con imaginar una red
de pescar que adquiere forma de esfera, que
consecuentemente a la experiencia vital de lo
humanos, es incapaz de almacenar algn
fluido, pues por simple lgica, se derramara,
pero, si se extrapola a dimensiones nano, los
nudos seran los tomos y los cordeles los
enlaces que los unen, pero por el contrario, esta
nanocpsula, si puede contener materia en su
interior. Lo que sucede es que las mismas
fuerzas que articulan la maya, generan un

campo electrosttico que repele los electrones


de la sustancia encapsulada, impidiendo que
salga, a no ser, que las condiciones del medio
que rodea la microesfera, produzca un
relajamiento en las fuerzas secundarias,
permitiendo que esta sea liberada.
La razn por la que el ser humano no ve estos
increbles fenmenos en la vida cotidiana, es
que las cosas que puede ver naturalmente,
estn formadas por billones de billones de
tomos, y el efecto que estos producen, es una
medida de lo que producen todos y cada uno de
ellos, pero para el caso de las nanopartculas es
necesario estar conscientes de este mundo
cuntico, y la llamada a recoger todos estos
conceptos es la nanotecnologa (Michio Kaku
2011).
3.

CONCLUSIONES

La quitina y el quitosano son fuente de estudio


de innumerables investigadores, que traducen
sus propiedades fisicoqumicas en ms
productos, movilizando las economas de
varios pases, y dndole solucin a problemas
sanitarios provocados por la industria
pesquera, as pues, esta naciente industria no
solo aporta nuevos recursos monetarios, sino
oportunidades para quienes quieren emprender
empresas con base tecnolgica y cientfica.
Este par de biopolmeros, esconden una
infinidad de nuevas oportunidades de dar
solucin a diferentes problemas que acogen a
la humanidad, sus estructuras qumicas y su
fcil acceso, los hacen candidatos a volverse
indispensables en el diario vivir de los seres
vivos, y en el futuro jugaran un papel
protagnico en diferentes industrias, que
buscan movilizar sus recursos a la bsqueda de
materias primas amigables con el medio
ambiente y de bajo costo.
La nanotecnologa ser la herramienta por
excelencia para este siglo, y su papel en el
desarrollo de nuevos productos ser
fundamental, permitiendo producir materiales
construidos a partir de la manipulacin a escala
atmica, abriendo las puertas a que la
humanidad sea testigo de asombrosos avances
en todos los campos.

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SOBRE EL AUTOR
Juan D. Giraldo P.
Ingeniero qumico graduado de la Universidad
Pontificia Bolivariana. Areas de inters
investigativo: Operaciones unitarias con
nfasis en sistemas agitados, agroqumicos,
quitina y quitosano.

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