UNIVERSIDAD NACIONAL DE CUYO

FACULTAD DE CIENCIAS APLICADAS A LA INDUSTRIA

Profesor Tit.: Ing. Laura E. Najar
JTP: MSc. Ing. Adriana B. Guajardo
Aux. alumno: I. Alejandra Carvajal Ramos

CINTICA QUMICA
PRCTICO N1: CINTICA DE LAS REACCIONES HOMOGNEAS
Introduccin:
En este prctico se aplicarn los conceptos bsicos de Cintica de Reacciones en la
definicin de la velocidad de aparicin y desaparicin de los distintos componentes
de una reaccin, la molecularidad y el orden de una reaccin. Conocer la forma de
definir los distintos mecanismos de reaccin, la formacin de la ecuacin cintica y
la aplicacin de la Teora de Arrhenius para determinar la Energa de Activacin o la
constante cintica.
Objetivo:
La realizacin de este prctico le permitir afianzar conocimientos en:
Definicin de la Velocidad de Reaccin.
Molecularidad y orden de reaccin
Mecanismos de reaccin
Aplicacin de la Teora de Arrhenius.
Problemas a resolver en clases:
1. La ecuacin estequiomtrica de una reaccin es: A + 2 B R. Calcular el orden
de la reaccin y la molecularidad.
2. Dada la reaccin en fase gaseosa: 2 NO(g) + O 2(g) 2 NO2(g). Escribir las
relaciones correspondientes entre la velocidad de desaparicin de NO, la
velocidad de desaparicin de O2 y la velocidad de produccin de NO2.
3. La reaccin de combustin del metano es la siguiente: CH 4(g) + 2 O2(g) CO2(g) +
2 H2O (g). Si la velocidad de esta reaccin es de 0,16 mol dm -3 s-1 Cul es la
velocidad de formacin de CO2 y la velocidad de formacin de agua?
4. Indicar el orden de reaccin para cada reactivo y el orden global de reaccin para
los casos:
a) velocidad = k.[A]
b) velocidad = k.[A][B]
c) velocidad = k.[A]2[B]
5. Se ha estudiado cinticamente la reaccin irreversible: 2 A + B A2B y se
encontr que la velocidad de formacin del producto se ajusta a la ecuacin
0,72C A2 C B
r A2 B
1 2C A
cintica siguiente:
encuentre un mecanismo que se ajuste a
sta cintica.
6. La ecuacin estequiomtrica para la reaccin entre el xido ntrico y el hidrgeno
es:
Se ha encontrado que la expresin de la velocidad viene dada por:
Se han propuesto los siguientes mecanismos para explicar la cintica:
Mecanismo 1:

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Mecanismo 2:

Demostrar que ambos mecanismos son consistentes con la expresin de velocidad

observada y con la estequiometra de la reaccin.
7. A 1100 K el craqueo trmico (fenmeno de ruptura en partculas ms pequeas)
del n-nonano es 20 veces ms rpido que a 1000 K. Hallar la energa de
activacin para ese proceso de descomposicin.
8. Un matraz contiene una mezcla de compuestos A y B. Ambos se descomponen por
una cintica de 1 orden. Las vidas medias son 50 y 20 minutos. Si las
concentraciones iniciales de A y B son iguales, qu tiempo estimativamente
transcurrir para que la concentracin de A sea cuatro veces la de B?
9. El pentxido de nitrgeno de descompone de acuerdo a la siguiente reaccin:
1
N 2 O 5 NO 2 NO 2 O 2
2
sta reaccin es de primer orden y tiene constantes de velocidad, medidas entre 273
y 338 K, enumeradas en la tabla:
T(K)

273

K( )

7.87*10

s-1

298
-7

308

3.46*10

-5

13.5*10

318
-5

49.8*10

328
-5

150*10

338
-5

487*10-5

Calcule la Energa de Activacin y el factor de frecuencia para la reaccin.

El siguiente mecanismo ha sido sugerido para la descomposicin de N2O5:

NO 2 NO 3

2) NO 2 NO 3 NO NO 2 O 2

1) N 2 O 5

3) NO NO 3 NO 2 NO 2

Observar que se asume que la reaccin 1) es reversible, mientras que las reacciones
2) y 3) son irreversibles. Demostrar, usando la aproximacin de estado en equilibrio
para los pasos intermedios, que la velocidad global de la reaccin puede escribirse
como:

d N 2 O 5
k N 2 O 5
dt

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y encuentre la expresin de k como funcin de k1, k-1, k2 y k3

10. A 27 C se obtuvieron los siguientes datos para la reaccin:
2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g)
[NOCl] inicial (mol/L)
0,3
0,6
0,9

Velocidad inicial (mol/L.s)

3,6 10 -9
1,44. 10 -8
3,24 10 -8

a) Cul es el orden de la reaccin?

b) Escriba la expresin de la ley de velocidades (ecuacin cintica)
c) Determine la constante de velocidad
11. Se han realizado experiencias de reduccin de xido de cerio dopado con zirconia
por el hidrgeno a presin constante, y se obtuvieron los siguientes resultados a
conversin constante:
X(conversin)
0.2

t (seg)
19,43
217,61
863,66
2153,95
6867,32

T(K)
673
573
523
498
473

X(conversin)
0.6

t (seg)
437,58
2214,53
5627,21
9615,14

T(K)
673
573
523
498

Determinar para ambos casos la energa de activacin por el mtodo de Flynn

y comparar resultados.(1)
(1)
Generalmente, la ecuacin de velocidad para un proceso isotrmico slido-gas
suele escribirse,
dX
K (T ) F( P )G ( X )
dt

(1)

donde G(X) es una funcin de la conversin. La ecuacin (1) permite expresar

por separado, para los casos en que es aplicable, el efecto de la temperatura, de las
caractersticas de la fase gaseosa y de las propiedades del slido. Se supone que G(X)
contiene informacin referente a la fase slida y su funcionalidad con X es la
manifestacin de la evolucin del slido durante la reaccin.
A partir de la ecuacin (1), an sin conocer la forma explcita de las funciones
G(X) y F(P), es posible calcular la energa de activacin, de acuerdo al mtodo de
Flynn. Para ello expresamos
X

g (X)

dX

G X

g ( X ) A exp

K (T)F(P)dt
0

Ea

RT

F( P ) t X

y luego tomando logaritmos en ambos miembros y reordenando

g (X )
Ea

RT
AF(P)

ln t X ln

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(2)

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con la cual efectuando experiencias a presin y masa inicial de slido constantes, la

ecuacin (2) permite calcular la energa de activacin midiendo a diferentes
temperaturas el tiempo que transcurre para alcanzar la misma conversin.. Para esto
se construye una grfica colocando en abscisas 1/T y en ordenadas ln (t X), obteniendo
de la pendiente de la recta resultante el valor de Ea. Una utilidad de este mtodo
consiste en la determinacin de mecanismos o etapas controlantes a medida que
transcurre la reaccin, en base a cambios en la energa de activacin.
Problemas propuestos para promocionar
12. Para la reaccin: 4 NH 3(g) + 3 O2(g) 2 N2(g) + 6 H2O(g) se encontr que en un
momento determinado , la velocidad de formacin del N2 es de 0,68 mol dm-3 s-1.
a) Cul es la velocidad de formacin del agua?
b) Cul es la velocidad de reaccin del amoniaco?
c) A qu velocidad se consume el oxgeno?
13. La ecuacin de combustin del etano es: 2 C2H6 + 7 O2 4 CO2 + 6 H2O
a) Explique por qu es poco probable que esta ecuacin represente una ecuacin
elemental.
b) Especifique cmo ser la velocidad de reaccin del oxgeno, la formacin del
dixido de carbono y del agua con respecto a la reaccin del etano.
14. La reaccin entre el NO 2- e I- en solucin cida se puede representar por la
reaccin: 2 NO2- + 4 H+ + 2 I- I2 + 2 NO + 2 H2O. La cintica obtenida
experimentalmente para esta reaccin es: r= k[NO 2-][H+]2[I-] Cmo cambiar la
reaccin si:
a) [H+] y [I-] se mantienen constantes y se duplica [NO2-]?
b) [NO2-] y [I-] se mantienen constantes y se duplica [H+]?
c) [NO2-] y [I-] se mantienen constantes y [H+] se reduce a la mitad?
15. Para la descomposicin del ozono catalizada por cloro a baja temperatura se ha
encontrado la siguiente expresin de la velocidad:

d O 3
1/ 2
3/ 2
k Cl 2 O 3
dt

se

ha propuesto el siguiente mecanismo de reaccin en cadena:

Es
este
mecanismo
consistente
con
la
ecuacin de
velocidad
experimental?
Qu
comentario
sugiere este
mecanismo?
16. En los
das tpicos de verano, los grillos en el campo mordisquean, saltan y chirran de vez
en cuando. Pero por la noche, cuando se renen en gran nmero se observa que los
chirridos son continuados y la velocidad con que chirran se hace muy regular. En

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1897 Dolbear encontr que no slo era regular sino que la velocidad vena
determinada
por
la
temperatura,
de
acuerdo
con
la
expresin:
Suponiendo que la velocidad
con que chirran es una medida directa de la velocidad metablica, calclese la
energa de activacin, en caloras, de estos grillos en el intervalo de temperatura
comprendido entre 15 y 25 C.
17. La descomposicin trmica del etano es de primer orden. Se han obtenido las
siguientes constantes de velocidad a distintas temperaturas:
T(C)

550

560

570

580

590

600

610

620

630

k.105(s-1)

2.5

4.7

8.2

12.3

23.1

35.6

57.6

92.4

141.5

Obtener la energa de activacin y el factor de frecuencia de la reaccin.

18. La concentracin inicial de un medicamento es, al envasarse, 100 unidades por
mL. Se sabe que el medicamento se hace ineficaz cuando su concentracin es menor
que 50 unidades por mL Si la constante de velocidad de la reaccin de
descomposicin de dicho medicamento es 2,09 10 -5 h-1, a 25C. Cul es el tiempo que
puede conservarse el medicamento a partir de la fecha de envase?
19. Se tiene una solucin de un medicamento que se descompone a temperatura
ambiente
a) Si la energa de activacin es 104,5 kJ/mol y k a 25C es 43,5 10 -5 h-1 a qu
temperatura debe almacenarse el medicamento para que la constante de
velocidad sea menor que 2,4 10-5 h-1
b) Discutir en qu condiciones sera viable la distribucin y venta de un
medicamento como el indicado.
20. La constante especfica de reaccin para la descomposicin de un insecticida en
solucin acuosa a 12 C es 2,9 aos-1. Se produce un accidente y una cierta cantidad
de insecticida es arrastrada hacia un lago el 1 de junio, lo que origina una
concentracin de 5 10-7 M. Suponga que la temperatura del lago es 12C.
a) Cul ser la concentracin del insecticida el 1 de junio del ao siguiente?
b) Cunto tiempo tomar para que la concentracin del insecticida se reduzca a
un 30% de la concentracin inicial?
c) Cul ser el tiempo de vida media para esta reaccin?

Cintica Qumica - 2008