UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE INGENIERA Y ARQUITECTURA

ESCUELA DE INGENIERA QUMICA E INGENIERA EN ALIMENTOS
FISICOQUMICA II

REPORTE DE LABORATORIO II
VOLUMENES MOLARES PARCIALES
Catedrtico: Ing. Cecilia de Flamenco
Instructor: Br. Jonathan Argueta
Grupo: 01
Mesa: 04
Integrantes:
Centeno Prez, Adriana Marcela
Linares Rivera, Wilmer Ernesto
Martnez Jarqun, Csar David
Sigenza Flores, Pedro Rafael

CP10015
LR10029
MJ05007
SF09001

Ciudad Universitaria, 22 de Mayo de 2013

NDICE
Resumen

Introduccin

Objetivos

Marco Terico

Metodologa

Resultados

Discusin de Resultados

15

Conclusiones

16

Bibliografa

17

Anexos

Cuestionario

19

RESUMEN
las propiedades extensivas son de gran utilidad en la caracterizacin de un
sistema en particular, sin embargo nos vemos en la necesidad de conocer
magnitudes que resultan del cociente de dos propiedades extensivas,
estas son las propiedades intensivas, entre estas se puede mencionar las
propiedades molares parciales que caracterizan un sistema con respecto a
los componentes que constituyen un sistema.
El clculo de los volmenes molares parciales se realiza a partir de
propiedades fsicas del alcohol etlico y agua que son el objeto de estudio,
algunas de estas propiedades fsicas son la densidad y el peso molecular
de las sustancias, luego calculando la masa de cada componente de las
soluciones en cuestin, clculo de moles y fracciones molares de cada
componente , recolectados todos los datos necesarios se procede a la
obtencin de los volmenes molares parciales de cada uno de los
componentes de la solucin, por medio de una regresin a partir de datos
experimentales, de manera similar al proceso anterior, se determina los
volmenes molares parciales para el alcohol etlico puro a 25 C, utilizando
las tablas de densidades de soluciones acuosas

INTRODUCCIN
El presente trabajo se refiere al clculo de propiedades molares parciales.
Estas
propiedades molares son de gran utilidad en el estudio de
soluciones, en donde el sistema depende tambin de la concentracin de
los distintos componentes de la solucin, son propiedades intensivas y se
considera que son la contribucin por mol de cada constituyente al valor
total de la propiedad X en el sistema en cuestin. En esta prctica de
laboratorio determinaremos las propiedades molares parciales de una
solucin binaria, que es aquella que est formada solo por un soluto y por
un solvente.
Los clculos aqu citados de las propiedades molares parciales se usan
para demostrar la no aditividad de las propiedades intensivas de las
mismas. Para ello nos valemos de los datos obtenidos de manera
experimental, as como de un modelo matemtico y tablas de densidades
establecidas encontradas en la bibliografa consultada, como referencia
para nuestro estudio.

OBJETIVOS

Determinar los volmenes molares parciales de agua y alcohol en distintas

soluciones binarias, determinando las densidades de las mismas.

Hacer uso de buenas prcticas en manipulacin de reactivos y desechos.

MARCO TERICO
Es conveniente introducir magnitudes termodinmicas que no dependan
de la masa y tengan un valor determinado en cada punto del sistema. En
otras palabras, hemos de cambiar las variables extensivas a intensivas. Esto
se hace dividiendo por la masa (se debe recordar que el cociente entre
dos magnitudes extensivas es una magnitud intensiva). As, aparecen las
magnitudes molares y, para una mezcla de componentes, se define la
magnitud molar parcial. La propiedad molar parcial de un componente se
puede interpretar como el cambio experimentado por la respectiva
propiedad molar al adicionar un mol de dicho componente de una
cantidad muy grande de solucin. Dicha magnitud representa la
contribucin por mol de cada componente i a la propiedad total X del
sistema y se define as:
Xi = (X/ni) T, P, n1, n2 (ec. 1)(1)
Xi = cualquier propiedad termodinmica.
ni = moles del componente i.
p= presin
T= temperatura.

(1)

Las ecuaciones aqu citadas han sido tomadas del material proporcionado por el docente de ctedra para
la realizacin de la prctica de laboratorio.

Las magnitudes molares parciales se usan en mezclas para indicar la no

aditividad de flas propiedades extensivas de las mismas, es decir, la
propiedad de la mezcla no es igual a la suma de la propiedad de los
componentes puros por separado. Por ejemplo el volumen molar de una
mezcla binaria no es la suma de los volmenes molares de
los componentes puros.
Matemticamente las magnitudes molares parciales son funciones
homogneas degrado cero, es decir, no dependen de la cantidad de
sustancia, por tanto variables intensivas.
Generalmente para hacer ms fciles los clculos, se hace la
aproximacin del valor de una magnitud extensiva de la siguiente manera:
X= n1 X1 + n2 X2 +...+ni Xi (ec. 2)
Donde Xi es la magnitud molar parcial de la constituyente i. Ahora
supngase que se trabaja con una disolucin mezclando a temperatura y
presin contantes ni, nii moles de sustancia i, ii entonces:
(

( )

( )

De la cual se obtiene:

Donde

, y X1 son las fracciones molares teniendo en

cuenta que, a composicin constante tanto las fracciones molares y los

volmenes molares sern constantes. Sin embargo al trabajar en la
determinacin de volmenes en mezclas se presenta una gran utilidad de
las propiedades parciales molares ya que el clculo del volumen de una
solucin ideal se reduce a la suma de los volmenes individuales de cada
uno de los componentes; sin embargo esto no se cumple en una solucin
real. Aunque el volumen molar parcial de una sustancia pura es igual a su
volumen molar.in embargo, el volumen molar parcial de un componente j
de una disolucin no es necesariamente igual al volumen molar de j puro.

Para sistemas de dos componentes se puede aplicar un mtodo grafico

sencillo para la determinacin de las propiedades parciales, dado que:

Vm1 = volumen molar parcial componente 1.

Vm2 = volumen molar parcial componente 2.
De las ltimas dos expresiones se deduce que los volmenes molares
parciales de los
Componentes 1 y 2, en una solucin de composicin X estn
representados por las
Intersecciones de la recta tangente a la curva del volumen molar vs
fraccin molar, con los ejes correspondientes a x1 = 1 y x2= 1.

Fig.1 Mtodo grafico para determinacin de propiedades parciales en

sistemas de 2 componentes. (2)

(2)

Grafico obtenido de material brindado por docente de ctedra para realizacin de prctica de laboratorio.

METODOLOGA
Material equipo y reactivos.

Material y equipo
Baln volumtrico 10 ml
Baln volumtrico 20 ml
Baln volumtrico 25 ml
Baln volumtrico 50 ml
Beaker de 50 ml
Bureta 50 ml
Soporte universal
Pinza para bureta

Reactivos
Propiedades fsicas
Estado de agregacin a
TPE
Apariencia
Densidad
Masa molar
Punto de fusin
Punto de ebullicin

Cantidad por
grupo.
1
1
1
3
2
1
1
1

Agua
Liquida

Etanol
Liquido

Incolora
1000 kg/ml a 4
C
46.07 kg/kgmol
0 C
100 C

Incoloro
789 kg/m 3
18.02 kg/kgmol
-114 C
78 C

Procedimiento experimental

En 15 frascos volumtricos de 50 ml perfectamente limpios y secos, se

prepararon mezclas de agua y etanol manteniendo tapados los
frascos (3 por grupo, midiendo los volmenes de los reactivos en una
bureta) segn la tabla siguiente:
Solucin
1
2
3
4*
5*
6*
7
8
9
10
11
12
13
14
15

Volumen
(ml)

de
48
45
40
38
35
32
30
28
25
22
20
18
15
10
5

etanol Volumen
(ml)

de

agua

2
5
10
12
15
18
20
22
25
28
30
32
35
40
45

Tabla 1. Composicin de soluciones necesarias en la prctica de

laboratorio.

Se peso un frasco volumtrico de 10 ml. luego se transfirieron las

soluciones correspondientes al frasco volumtrico de 10 ml y se peso
de nuevo el frasco ahora con cada mezcla, por no contar con
suficientes de estos se utilizo el mismo frasco para las tres soluciones
lavando y secando despus de transferir cada solucin.

Se procedi a calcular la masa de cada solucin por diferencia de

las pesadas en el procedimiento anterior, y luego a partir de la
relacin masa volumen se calculo la densidad de cada una de las
soluciones. Con la masa hallada por diferencia y sabiendo que el
volumen es de 10 ml.

RESULTADOS
CLCULOS EXPERIMENTALES (DATOS DE LA PRCTICA DE
LABORATORIO)

Para poder proceder con el experimento es necesario conocer ciertas

propiedades fsicas de los componentes, tal como es la densidad y el peso
molecular.

Clculo de la masa de cada componente

Para calcular la masa calculada en el laboratorio. Ahora utilizando el
volumen (en mL) de etanol y agua podemos calcular la masa tomando la
densidad de cada componente, utilizando la ecuacin:

Ejemplo:
(
(

Clculo de los nmeros de moles de cada componente

Una vez obtenida la masa podemos proseguir a obtener los nmeros de
moles relacionando la masa con el peso molecular de cada componente
utilizando la ecuacin:

Ejemplo:

Clculo de las fracciones molares de cada componente

Las fracciones molares de obtendrn por medio de las siguientes
ecuaciones:

Ejemplo:

Tabulacin de datos.
Volumen Volumen
C2H5OH H2O (mL)
(mL)
Solucin
4
Solucin
5
Solucin
6

Masa
C2H5OH
(g)

Masa
H2O
(g)

Moles
C2H5OH
(gmol)

Moles
H2O
(gmol)

Xmol
C2H5OH

Xmol
H2O

38

12

29.982

12

0.6508

0.6659

0.4943

0.5057

35

15

27.615

15

0.5994

0.8324

0.4186

0.5814

32

18

25.248

18

0.5480

0.9989

0.3543

0.6457

Tabla 2. Composicin Etanol 90%

Clculo del peso molecular de las soluciones

El peso molecular de cada una de las soluciones se obtendr de la
siguiente expresin:

Ejemplo:

Clculo de las densidades de cada solucin

Con los datos realizados en la prctica de laboratorio (masa de la mezcla,
volumen de la mezcla) calcularemos la densidad de cada una de las
soluciones.
Ejemplo:

Volumen especfico y molar de las soluciones

El clculo del volumen especfico se obtendr de la expresin:

Y para el volumen molar:

Ejemplo:

10

Tabulacin de datos.

Solucin
4
Solucin
5
Solucin
6

Xmol
C2H5OH

Xmol H2O

Sln
(g/mL)

P.MSln
(g/gmol)

Vesp
(mL/g)

Vm
(mL/gmol)

0.4943

0.5057

0.891

31.8838

1.1223

35.7843

0.4186

0.5814

0.899

29.7628

1.1123

33.1065

0.3543

0.6457

0.913

27.9574

1.0953

30.6215

Tabla 3. Volumen Molar Mezcla Etanol-Agua (Etanol 90%)

Mtodo grfico para calcular volmenes molares parciales

El clculo del volumen molar parcial se obtendr de la siguiente expresin:

Para realizar la regresin y obtener la ecuacin polinomial (Vm), se hace en

la hoja de clculo de Excel, y se obtiene el siguiente diagrama de
dispersin:

Grfico 1. Diagrama de dispersin Vm vs Xmol agua (diagrama experimental)

Diagrama de Dispersin
Volumen molar - Fraccin mol agua
36.0

0.51, 35.78

35.0
Vm

34.0
0.58, 33.11

33.0
32.0

y = -22.844x2 - 10.578x + 46.977

R = 1

31.0

0.65, 30.62

30.0
0.50

0.55

0.60

0.65

Xmol H2O

11

La ecuacin resultante es:

Con un coeficiente de determinacin:

La derivada
Sustituyendo:

)
)

Factorizando estas ecuaciones, resulta:

Volumen molar parcial del agua en

funcin de

Volumen molar parcial del etanol en

funcin de

CLCULOS TERICOS (D ATOS DE TABLA DE DENSIDADES)

Similarmente al proceso anterior, se determina los volmenes molares

parciales para el alcohol etlico puro a 25 C, utilizando las tablas de
densidades de soluciones acuosas orgnicas del Manual del Ingeniero
Qumico, Perry (Tabla 3-112, paginas 118-119, tomo 3).

El procedimiento es el siguiente:

Se transforma los las fracciones peso del etanol (de la tabla) y el

agua a fracciones mol tomando una base de: 100 g de solucin.

12

Una vez obtenido las fracciones mol de cada componente,

encontramos el peso molecular para las diferentes composiciones
de la solucin, mediante la frmula:
(Para un sistema binario)

Simultneamente encontramos los pesos especficos utilizando las

densidades de cada una de las composiciones de la tabla.

Una vez obtenidos los pesos moleculares y los volmenes especficos de las
soluciones a distintas composiciones calculamos los volmenes molares
para las distintas composiciones.
Ya obtenidos los valores de los volmenes molares determinamos los
volmenes molares parciales de cada componente, para esto, graficamos
un diagrama de dispersin de Vm vrs Xmol agua y obtenemos:

Grfico 2. Diagrama de dispersin Vm vs Xmol agua (datos de tablas)

Diagrama de dispersin Vm vrs XH2O

65.00
55.00

Vm

45.00
35.00
25.00
15.00

y = 4.2693x2 - 45.068x + 58.726

R = 1

5.00
-5.00 0.00

0.20

0.40
0.60
X mol H2O

0.80

1.00

13

Similarmente al proceso anterior obtenemos las ecuaciones para los

volmenes molares parciales para el alcohol etlico y agua, se obtiene:

Con un coeficiente de determinacin:

Sustituyendo:

(Volumen

agua en

molar

parcial

funcin de

(Volumen

etanol
)

del
)

molar

parcial

del

en

funcin

de

Tabulacin de datos.
Xpeso
C2H5OH

Xpeso
H2O

Xmol
C2H5OH

Xmol H2O

Sln
(g/mL)

P.MSln
(g/gmol)

Vesp
(mL/g)

Vm
(mL/gmol)

0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00

0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

0.0417
0.0891
0.1436
0.2068
0.2812
0.3698
0.4772
0.6101
0.7788
1.0000

0.9583
0.9109
0.8564
0.7932
0.7188
0.6302
0.5228
0.3899
0.2212
0.0000

0.98043
0.96639
0.95067
0.93148
0.90985
0.88699
0.86340
0.83911
0.81362
0.78506

19.1883
20.5186
22.0470
23.8216
25.9067
28.3920
31.4046
35.1325
39.8647
46.0700

1.0200
1.0348
1.0519
1.0736
1.0991
1.1274
1.1582
1.1917
1.2291
1.2738

19.5713
21.2322
23.1911
25.5739
28.4736
32.0094
36.3732
41.8688
48.9966
58.6834

Tabla 4. Volumen molar etanol-agua (Densidades tablas Manual del Ingeniero Qumico Perry)

14

DISCUSIN DE RESULTADOS
Al realizar esta prctica de laboratorio desde un principio nos encontramos
con un inconveniente el cual fue que uno de los componentes a utilizar en
nuestras soluciones se encontraba impuro, haciendo que los datos
obtenidos de las mediciones realizadas difirieran a los que se hubiesen
obtenido de usar los componentes puros.
Se procedi a trabajar suponiendo que los componentes se encontraban
puros, obteniendo as resultados ms precisos, pero de cierta forma
idealizados, y sin la certeza de si al haber utilizado datos reales se
obtendran resultados igual de precisos.
Al calcular las densidades con las fracciones molares de las soluciones se
pudo ver que se acercaban mucho a densidades de tablas con
fracciones molares cercanas a las de nuestras soluciones, lo cual es buen
indicio de que los datos utilizados son correctos.
Tambin se puede corroborar que los datos son correctos al realizar las
regresiones de los mismos ya que los coeficientes de determinacin son
muy cercanos a 1.

15

CONCLUSIONES

Mediante los grficos 1 y 2 se puede verificar que los datos

experimentales y tericos son adecuados ya que en ambos se
presenta un comportamiento lineal en sus grfica volumen molar
respecto a composicin del agua (composicin utilizada para
graficar Vm vrs Xi).

ste comportamiento lineal acta de manera decreciente respecto

a la fraccin de agua, es decir, a medida su fraccin de agua
aumenta el volumen molar de la solucin disminuye. Con lo cual se
espera un proceso inverso con respecto a la fraccin molar del
etanol.

La mezcla etanol-agua no es una mezcla idealizada, por lo cual

jams obtendramos un volumen final igual a la sumatoria de
volmenes de ambos componentes, si no un volumen inferior a la
sumatoria de estos.

16

BIBLIOGRAFA
P.W. Atkins, J. De Paula, Qumica Fsica, 8va Ed., Editorial Panamericana,
2008., Magnitudes molares parciales, paginas 136-140

Smith, J.M.; Van Ness, H.C. y Abbott, M.M., Introduccin a la

termodinmica en Ingeniera Qumica, 7ma Ed., McGraw Hill de Mxico;
Mxico, 2007, Propiedades Parciales en soluciones binarias, paginas 386389

Perry, R.H.; Green, D.W.; Maloney, J.O. Manual del Ingeniero Qumico, 6ta
Ed., McGraw-Hill, Mxico (1997), Tabla de densidades de soluciones
acuosas orgnicas, tabla 3-112 alcohol etlico, tomo 3, paginas 118-119

17

APNDICE

CUESTIONARIO
DISCUTA LA MAGNITUD DE LA INFLUENCIA SOBRE LA DENSIDAD DE UN LQUIDO DE
LOS SIGUIENTES FACTORES: TEMPERATURA, PRESIN, COMPOSICIN, GASES
DISUELTOS, IMPUREZAS, PRESIN HIDROSTTICA Y VALOR DE LA ACELERACIN DE
LA GRAVEDAD.
Temperatura:
Cuando aumenta la temperatura de un liquido o fluido los tomos comienzan a
vibrar y se dilatan (se expanden) por lo que empiezan a ocupar ms espacio y
por consecuente su volumen aumenta y a un aumento de volumen la densidad
disminuye.
Presin:
Ya que los lquidos son prcticamente incomprensibles, la presin no influye en la
variacin de la densidad, puesto que para un fluido incomprensible no hay un
cambio de volumen con respecto a un cambio de presin.
Composicin:
Una sustancia puede tener las mismas propiedades intensivas, mientras que una
solucin sus propiedades intensivas (como la densidad) varan segn vara su
composicin.
Gases Disueltos:
Los gases disueltos en el ambiente pueden alterar la composicin de la sustancia,
como se haba dicho antes la variacin de la composicin puede alterar las
propiedades intensivas de una solucin, siendo una de estas la densidad.
Impurezas:
La densidad es proporcional a la masa un aumento de masa (materia inerte o
impura), aumenta la densidad.
Presin hidrosttica y La aceleracin de la gravedad:
La presin hidrosttica se comporta mediante la ecuacin
sta ecuacin:

, si despejamos

19

En conclusin, podemos decir que, la densidad aumentar si la presin

hidrosttica aumenta, y disminuir si la gravedad o la altura disminuyen.

DEFINA VOLUMEN PARCIAL MOLAR Y DESCRIBA SU SIGNIFICADO CONCEPTUAL.

Una propiedad molar parcial es una cuantificacin que indica los cambios en la
composicin molar de una mezcla a temperatura y presin constantes; esto es
vlido para el clculo de variables termodinmicas dependientes de sus
propiedades extensivas, ejemplos: el volumen molar, la entalpa, entropa, entre
otros.
El volumen molar parcial representa el cambio en el volumen por mol de cada
componente adicionado a la solucin (a temperatura y presin constantes), de la
misma forma, el volumen molar parcial depende de la composicin de la
solucin.
Consideramos una disolucin de dos componentes, disolvente 1 y soluto 2. El
volumen total de la solucin ser:
P, T constantes.

DEDUZCA LA ECUACIN DE GIBBS-DUHEM

Se tiene que: la energa libre de Gibbs de una mezcla binaria, est dada por:
(1)
Dado que los potenciales qumicos, que son propiedades molares parciales,
dependen de la composicin de la solucin, deberemos esperar que un cambio
diferencial de la composicin provocar un cambio en G que est de acuerdo
con:
(2)
En la ecuacin anterior, los primeros dos sumandos expresan el efecto en el
cambio de las cantidades de cada sustancia. Los otros dos sumandos expresan el
efecto del cambio del potencial qumico de las dos sustancias.
Sin embargo, es bien sabido que, a presin y temperatura constantes:

20

(3)
Lo que implica entonces que, a presin y temperatura constantes:
(4)
Esta expresin, es conocida como Ecuacin de Gibbs-Duhem, e implica que el
resultado total del cambio del potencial qumico de cada sustancia, multiplicado
por el resultado total nmero de moles de esta misma sustancia presente, es igual
a cero, esto es, el potencial qumico de un componente de una mezcla no
puede cambiar independientemente del potencial qumico del otro
componente.

DETERMINAR

EL VOLUMEN PARCIAL MOLAR DEL ETANOL Y DEL AGUA PARA UNA

FRACCIN MOLAR DE AGUA DE 0.4

Para los datos experimentado en el laboratorio (Soluciones 4, 5 y 6):

Sustituyendo valores:

Para los datos determinados por medio de tabla de densidades (a 25 C):

21

Sustituyendo valores:

22