Universidad de Magallanes

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Qumica

Gasificacin de Carbnes
Trabajo de investigacin N2

Nombres: Romina Calisto.

Juan Santiago Guzmn.
Roxana Seguel.
Profesor: Sr. Juan Carlos Moreno.
Asignatura: Tpicos de Especialidad.
Fecha de entrega: 19/05/2015

Gasificacin de Carbones

ndice
1.

Introduccin ................................................................................................................................. 3

2. Anlisis fenomenolgico haciendo nfasis en los efectos termodinmicos y cinticos que

ocurren en el proceso de gasificacin de carbn................................................................................ 4
3.

Catlisis inherente en la gasificacin de carbn. ....................................................................... 10

4.

Mecanismos de reaccin en presencia de metales alcalinos. ................................................... 10

5.

Dispersin cataltica en una gasificacin de carbn. ................................................................. 13

6.

Modelos de Gasificacin ............................................................................................................ 14

7.

Tipos de Gasificadores. .......................................................................................................... 1622

8. Anlisis de las ventajas de un gasificador British Gas/Lurgi (BGL) slagging gasifier frente a un
gasificador The Sasol-Lurgi dry bottom process ............................................................................... 24
9.

Efectos de compensacin en la gasificacin de carbn............................................................. 24

10. Bibliografa25

Gasificacin de Carbones

1. Introduccin
En su sentido ms amplio, el trmino gasificacin cubre la conversin de cualquier combustible
con alto contenido en carbono a un producto gaseoso con un poder calorfico utilizable. Esta
definicin excluye la combustin, a causa de que los gases de combustin no tienen un poder
calorfico residual. En cambio, la gasificacin incluye las tecnologas de pirlisis, oxidacin parcial e
hidrogenacin.
Los principios de la gasificacin dependieron en gran medida de la tecnologa de la pirlisis (es
decir, la aplicacin de calor a la materia prima en ausencia de oxgeno), pero hoy en da es la que
tiene menor importancia en la produccin de gas.
La gasificacin del carbn es un proceso que transforma el carbn desde su estado slido, en un
combustible gaseoso (compuesto fundamentalmente por CO e H2), tambin conocido como
syngas, mediante una oxidacin parcial, al que hay que retirar una serie de sustancias indeseables,
como son los compuestos de S y la ceniza del carbn original, mediante tcnicas bien
desarrolladas. El resultado es una fuente energtica gaseosa, limpia y transportable.
El presente informe se expone la teora termodinmica y cintica del proceso de gasificacin,
luego se describen los tipos de reactores existentes en la gasificacin. A continuacin se explican
qu tipos y tecnologas de gasificadores son empleados para los tipos que usan carbn como
materia prima, trminos como catlisis inherente, efecto de compensacin y dispersin cataltica
en la gasificacin de carbn.

Gasificacin de Carbones

2. Anlisis fenomenolgico haciendo nfasis en los efectos

termodinmicos y cinticos que ocurren en el proceso de
gasificacin de carbn.
En la discusin terica de cualquier proceso qumico, es necesario estudiar tanto la termodinmica
como la cintica qumica. La termodinmica nos permite conocer el estado final al que el proceso
evolucionar bajo unas determinadas condiciones de presin y temperatura, dando el tiempo
suficiente. En cambio, la cintica nos va a permitir conocer el conjunto de estados intermedios que
se producen durante la reaccin antes de llegar al estado final y a qu velocidad tienen lugar estas
reacciones.
2.1 Termodinmica de la gasificacin
Desde el punto de vista termodinmico, los fenmenos de la pirlisis o desvolatilizacin y
gasificacin del carbonizado son iguales para todos los combustibles que se han estudiado
(carbn, biomasa, petrleo, etc.).
Reacciones:
El proceso de gasificacin de carbn slido, ya sea en forma de carbn, coque o char, involucra en
las reacciones a los componentes de carbono, monxido de carbono, dixido de carbono,
hidrgeno, agua y metano. Las reacciones producidas son las siguientes:
Reacciones de combustin:
C + O2 = CO

(2.1)

CO + O2 = CO2

(2.2)

H2 + O2 = H2O

(2.3)

Reaccin de Boudouard:
C + 2H2

CH4

(2.4)

Reaccin de water gas:

C + CO2

2CO

(2.5)

Reaccin de metanizacin:
C + H2O

CO + H2 (2.6)

Las reacciones en las que est involucrado el O2 (ecuacin (2.1), (2.2) y (2.3)) son completas por lo
que no son necesarias en la determinacin del equilibrio en la composicin del gas de sntesis.

Gasificacin de Carbones

Bajo estas circunstancias las reacciones de Boudouard (ecuacin (2.4)), water gas (ecuacin
(2.5)) y metanizacin (ecuacin (2.6)) pueden ser reducidas a las siguientes dos ecuaciones:
Reaccin de desplazamiento de CO (CO shift) (a partir de las ecuaciones (2.4) y (2.5)):
CO + H2O

CO2 + H2

(2.7)

Reaccin de reformado de metano con vapor (a partir de las ecuaciones (2.5) y (2.6)):
CH4 + H2O

CO2 + 3H2 (2.8)

Las ecuaciones (2.1), (2.4), (2.5) y (2.6) describen las cuatro formas en que el combustible
carbonoso o hidrocarburo puede ser gasificado. Para combustibles reales la ecuacin total puede
ser escrita como:
CnHm + n/2 O2 = nCO + m/2 H2

(2.9)

Donde para gas, como metano puro: m = 4 y n = 1, por lo tanto m/n = 4

Para petrleo m/n2, por lo tanto m = 2 y n = 1
Para carbn m/n1, por lo tanto m = 1 y n = 1.
Las temperaturas de gasificacin son tan elevadas que, tanto termodinmicamente como en la
prctica, aparte de metano, no hay presencia de hidrocarburos en una cantidad apreciable.
Equilibrio termodinmico:
Las ecuaciones (2.4), (2.5), (2.6), (2.7) y (2.8), como indica la doble flecha, es una reaccin
reversible, es decir, que puede suceder tanto de derecha a izquierda como de izquierda a derecha.
En general, simultneamente, la reaccin sucede en los dos sentidos con diferentes velocidades de
reaccin. Para una temperatura dada, esas velocidades de reaccin son proporcionales a la
cantidad de reactantes disponibles. Por ejemplo, para el caso de la reaccin de desplazamiento o
CO shift (ecuacin (2.7)), la velocidad de izquierda a derecha puede obtenerse mediante la
siguiente ecuacin:
rf = kf[CO][H2O]

(2.10)

Mientras que de derecha a izquierda puede obtenerse a partir de esta otra ecuacin:
rr = kr[CO2][H2]

(2.11)

Tras pasar un periodo de tiempo, las dos velocidades de reaccin alcanzan un valor comn y la
composicin del gas tiende a alcanzar un estado de equilibrio. Bajo estas condiciones, para la
reaccin de desplazamiento o CO shift (ecuacin (2.7)):

(2.12)

Gasificacin de Carbones

Donde Kp es la constante de equilibrio (dependiente de la temperatura y la presin), P la presin

absoluta del gas, PCO es la presin parcial. De forma similar, las constantes de equilibrio para el
resto de ecuaciones pueden ser expresadas de forma similar. Para la reaccin de Boudouard la
constante de equilibrio es:

(2.13)

Para la reaccin water gas la constante de equilibrio es:

(2.14)
Y para la reaccin de reformado, la constante de equilibrio es:

(2.15)
La dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura absoluta (en grados Kelvin)
puede ser expresada con una relacin del tipo:

2.2 Cintica de la gasificacin

La teora cintica se encuentra a un nivel de ideas bsicas, en contraste con la termodinmica. En
la siguiente figura se puede apreciar es esquema simplificado para la gasificacin de carbn o
biomasa.

Figura 2.2.1: Secuencia de gasificacin de carbn o biomasa.

(Fuente: Adaptado de Reimert and Schaud 1989)

Gasificacin de Carbones

La cintica de la gasificacin del carbn contempla una etapa inicial de carbn y una posterior.
Cada una posee sus respectivas cinticas y respuestas, pero debido a que la etapa inicial de
gasificacin se completa en segundos o menos (a elevadas temperaturas), la siguiente etapa de
gasificacin de carbn-char requiere minutos u horas para obtener una conversin significativa
bajo condiciones prcticas.
Se pretende estudiar algn tipo de modelo cintico asociado a la gasificacin del carbn con su
respectiva respuesta.
Las reacciones ms lentas de la gasificacin, y que por tanto fijan la velocidad de conversin, son
las reacciones heterogneas del carbono, denominadas water gas, de Boudouard y de
hidrogenacin. Las reacciones water gas y de Boudouard son semejantes, y de varios rdenes de
magnitud ms rpido que las reacciones de hidrogenacin.
Existen varios modelos que describen las reacciones water gas y Boudouard. Un modelo
bastante utilizado para la reaccin de Boudouard, es atribuido a Ergun; el cual es aplicable a
temperaturas de reaccin menores a los 1000 C y dimetro de partcula pequeo (dP<300 m),
puesto que bajo estas condiciones la reaccin toma lugar en la superficie interna de la partcula de
carbn. Se propone un proceso de dos pasos:
Paso 1: Cfas + CO2
Paso 2: C(O)

C(O) + CO
CO + Cfas

En el primer paso, el CO2 se disocia con carbono libre del sitio activo (Cfas), liberando monxido de
carbono (CO) y formando un recubrimiento complejo (C(O)). En segundo lugar, el complejo
carbono-oxigeno (C(O)) produce una molcula de CO y nuevo carbono libre en el sitio activo (Cfas).
Un modelo para la reaccin water gas es bsicamente similar:
Paso 1: Cfas + H2 O
Paso 2: C(O)

C(O) + H2
CO + Cfas

En este caso, el primer paso es la disociacin de una molcula de agua con carbono libre del sitio
activo (Cfas), liberando hidrgeno y formando un recubrimiento complejo (C(O)). En el segundo
paso, el complejo carbono-oxigeno (C(O)) produce una molcula de CO y nuevo carbono en el sitio
activo (Cfas). Otros modelos incluyen la posibilidad de hidrgeno de contencin incluyendo un
tercer paso:
Paso 3a: Cfas + H2
Paso 3b: Cfas + H2

C(H)2
C(H)

A travs del cual parte del sitio activo puede ser bloqueado.

Gasificacin de Carbones

Reactividad:
La reactividad (capacidad de reaccin qumica que presenta ante otros reactivos) de los diferentes
carbones y residuos carbonosos (chars) depende de un nmero de factores como:
La porosidad del carbn, es decir, su estructura interna, superficie y sitio activo.
La estructura cristalina del carbono fijo.
Efectos catalticos de los componentes de la ceniza en el carbn.
Los carbones jvenes tienen una gran superficie especfica y, por tanto, una alta reactividad. Por
otra parte, los carbones antiguos, particularmente la antracita, tienen una menor reactividad. La
reactividad se ve reforzada por lcalis, especialmente potasio. En la siguiente figura se pueden
observar la reactividad en funcin de la temperatura para diferentes tipos de materias primas.

Figura 2.2.2: Reactividad de diferentes materiales en funcin de la temperatura.

(Fuente: Brkle 1989)
Reactividad efectiva:
En todos los casos es necesario distinguir entre las influencias qumicas y las fsicas y cules de
estos efectos realmente controlan la velocidad de la reaccin en diferentes zonas de temperatura:
Zona I, la zona de baja temperatura, en la que las reacciones qumicas controlan la
velocidad y la energa de activacin observada coincide con la calculada.
Zona II, una zona de temperatura media, en la que la velocidad de la reaccin qumica es
ms alta, pero est limitado por la difusin interna de los reactivos gaseosos a travs de
los poros de las partculas individuales. La energa de activacin observada es la mitad de
la calculada.
Zona III, una zona de alta temperatura en la que externamente, la difusin de la mayor
parte de la superficie de los reactivos gaseosos controlan la velocidad y la energa de
activacin observada es muy pequea.

Gasificacin de Carbones

Figura 2.2.3: Reactividad efectiva en diferentes zonas de temperatura.

(Fuente: Gasification, Christopher Higman, Maarten Van Der Burgt, (2003))
Adems, en cualquier proceso de gasificacin con un combustible slido el fenmeno de la
transferencia de masa es determinante en el progreso de la reaccin. Un indicio de esta
importancia es la influencia del tamao de partcula en el tiempo necesario para la gasificacin de
combustibles slidos.

Gasificacin de Carbones

3. Catlisis inherente en la gasificacin de carbn.

La catlisis inherente en carbones, se produce debido a la presencia de catalizadores presentes de
manera natural en los carbones, en forma de sales de elementos alcalinos y alcalinotrreos. La
catlisis provocada por estas sale a demostrado aumentar la reactividad de los carbones de bajo
rango.

4. Mecanismos de reaccin en presencia de metales alcalinos.

Los mecanismos de gasificacin de carbn, en presencia de metales alcalinos ha sido un tema muy
estudiado en las ltimas dcadas. Douglas W. Mckee, investigador de la "General Electric
Corporate", en uno de sus mltiples trabajos resume la participacin de metales alcalinos en la
gasificacin de carbn, y describe los dos mecanismos ms aceptados para explicar la accin
cataltica en estas reacciones: la transferencia electrnica y la transferencia de oxgeno.
4.1 Mecanismo de transferencia electrnica
Plantea que en presencia del catalizador, ocurre una transferencia hacia o desde el carbn, que
debilita los enlaces C-C y fortalece los enlaces C-O durante la oxidacin.
4.2 Mecanismo de transferencia de oxgeno
Propuesto ya desde 1931 es quizs el ms aceptado en la actualidad y considera al catalizador
como un portador de oxgeno que promueve la trasferencia de ste desde el gas hacia la superficie
del carbn, mediante la formacin de compuestos intermediarios.
Estudios de gasificacin de carbn impregnado con Ca, que combina el uso de oxgeno marcado y
la espectrometra msica de ion secundario (SIMS), demuestran la formacin de especies
superficiales CaO(O) que se generan por la quimisorcin disociativa del O2 (g) sobre el CaO.
El mecanismo de transferencia de oxgeno, asociado a este proceso se describe a travs de las
siguientes reacciones:
( )

(3.1)

( )

(3.2)

( )
( )

(3.3)

( )

(3.4)

( )

(3.5)

( )

(3.6)
( )

10

(3.7)

Gasificacin de Carbones

( )

(3.8)

Las reacciones (3.1 3.3) representan la oxidacin del catalizador y la quimisorcin disociativa del
oxgeno, ya sea sobre el catalizador o sobre los sitios de carbn. Se proponen dos tipos de sitios de
carbn: Ce, que representa sitios activos en los bordes del carbn ya sea libres o en la interface
catalizador-carbn, Cb, que representa los tomos inactivos de carbn en la interface catalizadorcarbn.
La reaccin (3.4) representa la difusin superficial de oxgeno desde un tomo inactivo de carbn
hacia un tomo activo, en la interface catalizador- carbn.
Las reacciones (3.5) y (3.6) reflejan la formacin de los gases CO y CO2, mientras que (3.7) y (3.8)
representan la reduccin del catalizador por el carbn, completndose as el ciclo redox. Las
reacciones (3.2) y (3.4 - 3.6) sugieren la presencia de un mecanismo spillover del oxgeno.
Con relacin al mecanismo de transferencia de oxgeno arriba descrito, se conoce que la facilidad
de los metales alcalinotrreos para formacin de xidos superiores (perxidos y superxidos) es
directamente proporcional al tamao de su catin , es decir, Ba > Ca > Mg. Esto resulta coherente
con la poca actividad mostrada por el Mg en reacciones de gasificacin, mientras que el Ba y el Ca
han demostrado ser excelentes catalizadores en este tipo de procesos.
Otra forma de describir este mecanismo de transferencia de oxgeno, coherente con la arriba
descrita, plantea que primero se produce la quimisorcin disociativa del O2 sobre las partculas de
CaO, formando la especie CaO(O). El oxgeno activo de esta especie migra rpidamente hacia la
superficie del carbn para formar el complejo C(O), el cual se descompone liberando CO (g).
Cuando todos los sitios vacantes activos (Cf) alrededor del CaO son remplazados por compuestos
superficiales C(O), ya el oxgeno activo no puede migrar, sino que reacciona con los grupos
superficiales C(O) de la interfase entre el carbn y el CaO, formando el CO2 [19]. Esta ltima
reaccin es ms rpida que la descomposicin del C(O), lo que explicara la mayor generacin de
CO2 en la reaccin catalizada.
Se plantea que la adicin de calcio no provoca un cambio en la naturaleza del sitio C(O), sino que
aumenta su cantidad en la superficie. Adems, mediante la combinacin de experimentos TPD con
la espectroscopia msica de ion secundario (SIMS) se constat que la oxidacin de carbn en
presencia de CaO no se limit al rea de contacto C-CaO, sino que se extendi hacia reas ms
distantes de esta zona. Esta observacin, es una importante evidencia de que en presencia de CaO
se desarrolla un mecanismo "spillover", donde el oxgeno puede desplazarse sobre la superficie
del catalizador.

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Gasificacin de Carbones

Mediante estudios de Desorcin Trmica Programada (TPD) asociados a Espectroscopia Msica

(MS), se ha obtenido valiosa informacin acerca del mecanismo que rige la gasificacin del carbn
en presencia de CaO y la desactivacin del mismo.
Se propone un modelo para la quimisorcin del CO2 sobre partculas de CaO soportadas sobre
carbn (Figura 3.2.1).

Figura 3.2.1: Modelo propuesto para partculas de CaO soportadas en carbn.

Este modelo considera la existencia de 3 zonas asociadas al CaO. Las zonas a y b, que contienen la
interfase catalizador-carbn y son responsables de la actividad cataltica observada y la zona c,
donde se encuentra el CaO inactivo por no estar en contacto con el carbn.
Respecto a la gasificacin de carbn con oxgeno en presencia de metales alcalinos, Mckee
concluye que los xidos y perxidos de los metales alcalinos son las especies activas durante la
gasificacin C-O2. Basado en evidencias experimentales y clculos termodinmicos propone la
siguiente secuencia de reacciones:

(3.9)
(3.10)
(3.11)
Donde M = Li, Na, K; y la reaccin (3.11) sera el paso ms lento de la reaccin.

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Gasificacin de Carbones

5. Dispersin cataltica en una gasificacin de carbn.

La dispersin de un catalizador, es una de sus caractersticas principales para poder determinar su
utilizacin en un proceso especfico. Tiene que ver con la distribucin del tamao de la partcula
catalizadora en contacto con los tomos metlicos expuestos mediante contacto directo
superficial. En otras palabras, un alto/bajo grado de dispersin equivale a una alta/baja
concentracin de metales activos, que permite interacciones directas entre el catalizador y el
material que se quiera acelerar la reaccin.
En el punto de vista de la gasificacin del carbn, los aspectos ms importantes de la catlisis en la
gasificacin del carbn son los siguientes:
Los carbones de ms baja categora son ms reactivos que los de alta categora.
La reactividad de los coques de carbones de baja categora disminuye fuertemente con la
rigurosidad de las condiciones de pirolisis.
Es posible aumentar la produccin de CH4 (para producir gas combustible) mediante la
adicin de catalizadores al carbn o coque en una catlisis inducida.
Es bien conocido que la dispersin del catalizador en una matriz carbonosa (relacionada con el
grado de contacto catalizador-carbn), juega un papel importante en la explicacin de su actividad
cataltica en las reacciones de gasificacin. Consecuentemente, la identificacin de la fase activa
del catalizador y su estado de dispersin, han sido objeto de numerosos estudios en los que se han
utilizado tcnicas tan diversas como: quimisorcin de gases, DRX, MET, DTP, XPS, EXAFS, etc. En
este sentido, cabe destacar la investigacin llevada a cabo recientemente en el sistema calciocarbn mediante quimisorcin de CO2. El estudio, basado en el hecho de que el CO, se quimisorbe
en los xidos de los metales I a y II a, analiza los resultados de la gasificacin catalizada de
muestras calcio-carbn en CO2 y vapor de agua. Los aspectos ms relevantes del estudio realizado
en esta rea pueden resumirse en los siguientes puntos:
a) La cantidad de CO2 que se quimisorbe sobre las partculas de CaO es funcin de la
temperatura de quimisorcin.
b) A 573K, el CO, se quimisorbe irreversiblemente sobre el CaO, y su presencia est
restringida a la superficie de las partculas, como muestra la elevada coincidencia
encontrada en los resultados obtenidos mediante quimisorcin selectiva de CO2 y DRX.
c) 573K es tambin la temperatura ms apropiada para determinar el tamao medio de las
partculas de catalizador mediante quimisorcin de CO2, en el sistema CaO-carbn ya que
es lo suficientemente alto como para evitar la adsorcin fsica del CO2.
d) Los resultados de la quimisorcin selectiva de CO2 a 573oK nos permiten interpretar la
actividad del catalizador en las reacciones carbn-gas, as como la variacin de la actividad
durante la reaccin.
Por la novedad de los resultados obtenidos, en la interpretacin de la actividad cataltica del calcio
en las reacciones carbn- CO2 y carbn-v.H2O, y por la importancia que presenta la presencia de
calcio en las reacciones de gasificacin del carbn (en particular en los lignitos donde aparece de
forma natural en una elevada proporcin), la interaccin CaO-CO2, sin la presencia del carbn,
debe ser ms estudiada.

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Gasificacin de Carbones

6. Modelo de gasificacin
Las reacciones de gasificacin de carbn son complejas, pero se puede considerar un sistema
general de reaccin gas-slido, como caso especial. Dicha reaccin es heterognea y consiste en
que un gas se pone en contacto con un slido, reaccionando con l, y lo transforman en producto.
Para la reaccin antes mencionada, se pueden considerar las tres etapas siguientes, que
transcurren sucesivamente:
Etapa 1: los reactivos se difunde a la superficie.
Etapa 2: reaccin qumica en la superficie.
Etapa 3: los productos se difunden desde la superficie.
Ahora, se expondr las etapas controlantes de la velocidad.
La reaccin qumica como etapa controlante: el transcurso de la reaccin es
independiente de la presencia de cualquier capa de ceniza, la cantidad de sustancia
reactante es proporcional a la superficie disponible del ncleo sin reaccionar. Por lo tanto
la velocidad de reaccin est dado por:
(

(6.1)

Por otro lado, el tiempo necesaria para la reaccin completa se obtiene cuando rc = 0, es
decir:
(6.2)
La disminucin del radio o el aumento de la conversin fraccional de la partcula en
funcin de , se calcula utilizando la siguiente ecuacin:
(

(6.3)

La difusin a travs de la pelcula gaseosa como etapa controlante: esto depende de tres
factores principales; la velocidad relativa entre la partcula y el gas, el tamao de la
partcula y las propiedades del gas. Estos factores han sido correlacionados para varios
mtodos de contacto slido-gas, uno de ellos, es el que presenta Ranz y Marshall (1952)
para slidos en cada libre:
(

(6.4)

Durante la reaccin las partculas disminuyen de tamao, por consiguiente kg tambin

variar. En general kg aumenta al aumenta la velocidad del gas y al disminuir el tamaos de
las partculas.

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Gasificacin de Carbones

Las siguientes ecuaciones, corresponden a partculas en rgimen de la ley de Stokes:

kg 1/dp
para dp y u pequeos (6.5)
1/2
1/2
kg u /dp para dp y u grandes (6.6)
Rgimen de Stokes para partculas pequeas, cuando una partcula de tamao original R0
se reduce con el tiempo hasta un tamao R, podemos escribir:
[

( ) ]

(6.7)

El tiempo necesario para la desaparicin completa de la partcula ser:

(6.8)
Combinando ambas expresiones, obtenemos:
( )

15

(6.9)

Gasificacin de Carbones

7. Tipos de Gasificadores
Anlisis detallado de las diferentes alternativas de gasificacin de carbn, para posteriormente
hacer un anlisis crtico entre las ventajas de los sistemas de lecho fijo frente a los de transporte.
Es probable que sea ms provechoso presentar los procesos de gasificacin de carbn con una
visin amplia y no de detalles de cada uno. Existen ciertas caractersticas independientes de los
procesos que, una vez elegidas fijan un sinnmero de otras caractersticas dependientes.
Caractersticas independientes de Gasificadores:
a) Medio de gasificacin (gases reactantes).
- H2O/aire.
- H2O/oxgeno.
- H2O/catalizador (se requiere calor externo).
- H2 (se requiere calor externo).
b) Mtodo de suministro de calor.
- Directo: combustin de parte del carbn.
- Indirecto: (fluido o slidos inertes)
c) Tipo de reactor.
- Lecho mvil (o fijo).
- Lecho fluidizado.
- Reactor de transporte o de arrastre.
Los diferentes tipos de reactores se muestran en la Figura 4.1.

Gasificador de Lecho Fijo

Gasificador de Lecho Fluidizado

Reactor de Transporte o de Arrastre

Figura 4.1: Esquemas simplificados de los distintos tipos de reactores.

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Gasificacin de Carbones

Estas tres caractersticas generales de los procesos fijan una serie de otras:
- Tiempo de residencia.
- Temperatura (alta, baja, media).
- Caractersticas del gas crudo.
- Eficiencia del gasificador.
- Cantidad y calidad de residuo slido (carbn no reaccionado y cenizas).
Gasificador de Lecho Fijo o Mvil: Se muestra en la figura 4.2 y se caracteriza por:
- Flujo contracorriente (buen intercambio de calor y posiblemente alta eficiencia
trmica).
- Tamao del carbn (puede ser incluso hmedo)
Dimetro de partcula: > 10 mm (para evitas canalizacin y alta cada de presin).
< 50 mm (disminuir efectos disfuncionales).
El ideal es una distribucin de tamaos estrecha.
- Movimiento del lecho: aprox. 0,5 m/h (P=1 atm)
Aprox. 5 m/h (P>>1 atm)
- Las cenizas se retiran slidas o lquidas. En el primer caso la temperatura se mantiene
bajo el punto de fusin de las cenizas aumentando la razn H2O/O. la ventaja de los
procesos que retiran las cenizas fundidas son:
1. La reaccin C/H2O es ms rpida a alta temperatura.
2. El gas sale menos diluido con el exceso de H2O.
- Problemas del reactor del lecho mvil:
Aglomeracin de carbones que se funden durante la pirlisis (bituminosos).
No acepta finos.
- Para evitar la aglomeracin se puede recurrir a :
Agitacin mecnica (para romper tacos).
Pre-oxidacin de carbn, pues eso destruye las propiedades plsticas del
carbn.
Impregnacin con sales de lcalis que, adems de destruir las propiedades
plsticas, son excelentes catalizadores.
Las condiciones tpicas de operacin de algunos de los procesos ms conocidos y que utilizan
gasificadores de lecho fijo o mvil, son las que se muestran en la tabla 4.1.

Figura 4.2: Gasificador de Lecho fijo o mvil

17

Gasificacin de Carbones

Tabla 4.1: Condiciones de operacin tpicas de procesos de lecho fijo o mvil.

Fuente: Procesos de conversin de carbn, Prof. Jos A. Pars Perz, (1988).
Caractersticas
Reactantes
P (MPa)
T (C)

Comb.
Gasif.
Gas

H2O/oxid. (kg/kg)
Oxidante (kg/GJgas)
Capacidad (t/m2/h)
Velocidad
lecho
(m/h)
Tiempo residencia
(h)
EGF* (%)
Composicin tpica
CO
gas (% mol)
CO2
H2
CH4
N2
Otras
PCS (MJ/m3)

Lurgi (cenizas
slidas)
H2O/O2
2,5
1000-1400
650-800
370-540
4
17
2,9

Lurgi (cenizas
fundidas)
H2O/O2
2,1
2000
1475
350-450
1
20
5,9

4,0

8,2

0,61

0,4

80

90

75

18

61

29

30
40
9
1
2
11,3

3
28
7
1

3
15
3
50

13,8

6,3

Wellman-Galusha
H2O/aire
0,1
1300
590-650
0,12
130
0,44

*EGF = Eficiencia Gas fro = energa calrica en el gas * 100

Energa calrica en el carbn
Reactores de arrastre: se muestra en la figura 4.3 y se caracterizan por:
- Requieren carbn pulverizado arrastrado con gas reactante en cocorriente.
- Tiempo de residencia corto, luego trabajan a alta temperatura y producen cenizas
fundidas.
- Gran consumo de O2 para la oxidacin incluso de los voltiles por la alta temperatura.
- Concentracin de CH4 despreciable, razn CO/CO2 alta y conversin mayor de 90%.
- Gas producto relativamente limpio porque los alquitranes se craquean en el reactor.
- Razn H2/CO baja por la alta produccin de CO.
- Usa cualquier tipo de carbn, pues hay pocas posibilidades de aglomeracin.
- Alcanza altas capacidades.
La tabla 4.2 resume las caractersticas de los procesos con mayor avance entre los que utilizan
reactores de arrastre.

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Gasificacin de Carbones

Figura 4.3: Reactor de arrastre

Tabla 4.2: Condiciones de operacin tpicas de procesos de lecho de arrastre.
Fuente: Procesos de conversin de carbn, Prof. Jos A. Pars Perz, (1988).
Caractersticas
Reactantes
P (MPa)
T (C)

Reactor
Salida gas

H2O/oxid. (kg/kg)
Oxidante (kg/GJgas)
Tiempo residencia
(s)
EGF (%)
Composicin tpica
CO
gas (% mol)
CO2
H2
CH4
N2
Otras
3
PCS (MJ/m )

Kopper-Totzek

Texaco

H2O/O2
0,13
1900
1480
0,4
52

H2O/O2
4,0
1500
230
0,5
37

Combution
Enginnering
aire
0,1
1750
925
0
139

2,5

75

75

69

53

52

23

10
36
9

12
35
7

1
11,3

1
11,1

5
12
3
59
1
4,2

19

Gasificacin de Carbones

Gasificador de lecho fluidizado: se muestra en la figura 4.4 y se caracterizan por:

- La fluidizacin con gas reactante y/o producto.
- Temperatura uniforme en el lecho no producindose puntos calientes que en lecho
mvil producan fusin y aglomeracin de cenizas.
- Al igual que en reactores de lecho mvil, aunque en grado menor de aglomeracin.
Aqu las partculas se juntan y caen al fondo del lecho por su mayor tamao.
- No acepta finos pues significan fuertes prdidas por arrastre.
La tabla 4.3 resume las caractersticas de los procesos ms desarrollados y que utilizan este tipo de
gasificadores.

Figura 4.3: Gasificador de Lecho Fluidizado

Tabla 4.3: Condiciones de operacin tpicas de proceso de lecho fluidizado.
Fuente: Procesos de conversin de carbn, Prof. Jos A. Pars Perz, (1988).
Caractersticas
Reactantes
P (MPa)
T (C)

Gasificacin
Gas producto

H2O/oxid. (kg/kg)
Oxidante (kg/GJgas)
Tiempo residencia
(h)
EGF (%)
Composicin tpica
CO
gas (% mol)
CO2
H2
CH4
N2
Otras
3
PCS (MJ/m )

20

Winkler
H2O/O2
0,1
980
790
0,4-0,6
28

Westinghouse
H2O/aire
1,5
1000
650
0,18
105

0,3

72

84

48

19

14
35
2
1

9
15
3
54

10,7

5,0

Gasificacin de Carbones

Los reactores de Lecho Mvil tienen grandes ventajas con respecto a los reactores de Arrastres,
stas son:
-

Los reactores de Lecho Mvil tienen una alta eficiencia trmica, sin embargo, los de
Arrastre, su eficiencia es relativamente baja, ya que al ser cocorriente, el gas sale muy
caliente.
Los reactores de Arrastre apenas producen metano, esta produccin se ve favorecida
generalmente con Gasificadores de Lecho Mvil, menos temperatura y mayor presin.
Para un reactor de Lecho Mvil, se necesita combustible grueso, contrario a lo que se
necesita en un reactor de Arrastre, el cual el combustible se debe pulverizar.
Los reactores de Arrastre precisan de una gran cantidad de oxidante, sin embargo los
de Lecho Mvil no.

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Gasificacin de Carbones

8. Anlisis de las ventajas de un gasificador British Gas/Lurgi

(BGL) slagging gasifier frente a un gasificador The Sasol-Lurgi
dry bottom process.
Entre los gasificadores de lecho fijo se encuentran The Sasol-Lurgi dry bottom process (Gasificador
de Lurgi) clsico y British Gas/Lurgi (BGL) slagging gasifier de segunda generacin.
El corazn del proceso de Lurgi se encuentra en el reactor, en el cual los agentes gasificantes
(oxgeno y vapor) y el gas de sntesis ascienden en contracorriente a la alimentacin del carbn. Se
utiliza oxigeno (agente gasificante) el cual sirve para enfriar las cenizas a una temperatura de
300C 400C.
Estos gasificadores comerciales operan a presiones entre 25-30 bares aunque existe algn plan de
demostracin que ha trabajado a 100 bares.
Una de las caractersticas del gasificador de Lurgi es su baja demanda de oxgeno y su elevado
consumo de vapor.
British Gas/Lurgi slagging gasifier es un progreso del gasificador de Lurgi en el que las cenizas
llegan a fundirse y fue desarrollado por British Gas y Lurgi.
En comparacin, se consigue una disminucin considerable del consumo de vapor y algo menos de
oxigeno resultando una mayor produccin de gas de sntesis por unidad de carbn y una menor
produccin de productos de pirolisis. Adems, el contenido de CO2 en el gas es menor y el de
metano es la mitad.
Las ventajas del desarrollo de una versin del gasificador de Lurgi son las siguientes:
Incrementa la produccin de CO e H2 y disminuye el contenido de CO2 y CH4.
Mejora el rendimiento especfico del reactor.
Tiene un reactor para carbones con un bajo punto de fusin de las cenizas.
Tiene un reactor apropiado para aceptacin de finos.
Produce escoria vtrea no lixiviable en lugar de ceniza seca.
Reduce el consumo de vapor y la produccin de gas condensado consecuente.
Alcanza temperaturas mucho ms altas (ms de 3600 F o 2000 C) en la zona del fondo
del gasificador, que se funde la ceniza a la escoria.

22

Gasificacin de Carbones

Figura 5.1: Sasol-Lurgi dry bottom process.

Figura 5.2: British Gas/Lurgi slagging gasifier

23

Gasificacin de Carbones

9. Efecto de compensacin en la gasificacin de carbn.

Muchas de las velocidades de procesos que proceden a una interfaz de gas-slido obedecen la
ecuacin de Arrehenius,
(
)
(7.1)
La comparacin de esta expresin terica de la constante cintica con la ley Arrhenius en forma
logartmica, permiti identificar las formas tericas del logaritmo neperiano dela constante pre
exponencial (lnA) y la forma terica de la energa de activacin (Ea).
Para una reaccin dada, sobre catalizadores diferentes, A aumenta linealmente con Ea, de modo
que k permanece constante:
( )

(7.2)

Donde es una constante y es la temperatura isocintica. Cuando las velocidades de todos los
catalizadores son iguales, una grfica de A vs Ea da una lnea recta con pendiente positiva, este
resultado permite demostrar el efecto de compensacin.

Grfica 7.1: del factor pre-exponencial (A) vs energa de activacin aparente (E)

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Gasificacin de Carbones

10.

Bibliografa

Tesis Catlisis de la gasificacin del carbn por calcio: mecanismos de reaccin, Diego
Cazorla Amors, Universidad de Alicante, (1991).
Tesis Estudio de la gasificacin para diferentes tipos de combustible, Jos Ramn Janeiro
Martin, Universidad de Zaragoza, (2009).
Tesis Catalizadores basados en mezclas CaO-MgO para la combustin cataltica del
holln, Romel M. Jimnez Concepcin, Universidad de Concepcin, (2005).
Gasification, Christopher Higman, Maarten Van Der Burgt, (2003).
Procesos de conversin de carbn, Prof. Jos A. Pars Perz, (1988).
Gasification Technologies: A primer for Engineers and Scientists, Rezaiyan and
Cheremisinoff, (2005).
Ingeniera de las reacciones qumicas, Octave Levenspiel, (1986).

25