SONOQUMICA Y SONOELECTROQUMICA

INDICE
1. INTRODUCCIN

1.1 Cavitacin Acstica

1.2 Formacin de microchorro durante la cavitacin en interfaces lquido- slido.
2. SONOLUMINESCENCIA
2.1. Tipos de Sonoluminiscencia
2.2. Las sondas espectroscpicas de condiciones de cavitacin
1

SONOQUMICA

1.1 Son qumica Homognea: Rompimiento de enlaces y formacin de

radicales.
1.2 Aplicacin de la sonoqumica en la sntesis de materiales.
3.3

Sonoqumica Heterognea: Las reacciones de slidos con lquidos

4. APLICACIONES DE LA SONOQUIMICA.
5. CONCLUSIONES DE LA SONOQUIMICA.

6. SONOELECTROQUIMICA
7. CUADRO COMPARATIVO
8. APLICACIONES PARA LA SONOELECTROQUIMICA
9. CONCLUSIONES PARA SONOELECTROQUIMICA
BIBLIOGRAFIA

ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

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SONOQUMICA
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INTRODUCCIN
El origen de la Sonoqumica surgi gracias al cientfico Alfred Lee Loomis en 1927. Esta
consista en la aceleracin de reacciones qumicas a travs de ondas de ultrasonido que
penetraban en el compuesto, generalmente lquido (se puede tratar con slidos, pero su
cambio sera mucho ms lento), en donde haba una ruptura de enlaces y la mezcla poda
cambiar algunas propiedades que en el compuesto original no posea. Esto se logra a
travs de ultrasonidos, que no son audibles para el odo humano ya que sobrepasan la
frecuencia en que un sonido pueda ser percibido. El ultrasonido no slo tiene esa funcin,
sino que adems cumple un rol importante en la medicina, en aplicaciones industriales y
en aplicaciones de uso cotidiano.
Algunas otras funciones de la Sonoqumica han servido bastante en campos laborales
especficos, como por ejemplo: ser usada como medio analtico, ya que en algunos
compuestos produca fenmenos que eran gratos de investigar su por qu; se emple el
lixiviado sonoqumico; cumpli una gran funcin dentro de la medicina, ya que era capaz
de eliminar clulas cancerosas con los ultrasonidos; posee un uso bastante til para el
tratado de residuos y aguas residuales, o de elementos orgnicos contaminantes, que al
ser tratados con estos ultrasonidos, sus propiedades cambian y estos pasan a ser
elementos inorgnicos inofensivos.
La irradiacin ultrasnica de lquidos de alta energa provoca reacciones qumicas, a
menudo con la emisin de luz. El origen de la sonoqumica y sonoluminiscencia es la
cavitacin acstica: el crecimiento, la formacin y el colapso implosivo de burbujas en
lquidos irradiados con sonido de alta intensidad. El colapso de las burbujas causadas por
la cavitacin produce un calentamiento intenso local y altas presiones, con tiempos de
vida muy cortos. En las nubes de burbujas de cavitacin, estos puntos calientes tienen
temperaturas equivalentes de aproximadamente 5.000 K, las presiones de alrededor de
1.000 atm, y la tasa de calefaccin y enfriamiento por encima de los 10 10 K.S-1. En una
sola burbuja de cavitacin, las condiciones pueden ser an ms extremas. Por lo tanto, la
cavitacin puede crear extraordinarias condiciones fsicas y qumicas en otra forma de
lquidos fros.
Cuando los lquidos que contienen slidos son irradiados con ultrasonidos, los fenmenos
relacionados pueden ocurrir. Cuando ocurre la cavitacin cerca de una superficie slida
extendida, el colapso de la cavidad es no esfrica y conduce a chorros de alta velocidad
del lquido en la superficie. Estos chorros y las ondas de choque asociadas pueden
causar considerables daos superficiales y exponer las frescas y muy calientes. La
irradiacin ultrasnica de suspensiones de polvo-lquido produce otro efecto: la alta
velocidad de colisin de las partculas. La cavitacin y las ondas de choque que se crean
en una suspensin pueden acelerar partculas slidas a altas velocidades. Las colisiones
resultantes son capaces de inducir cambios dramticos en la morfologa de la superficie,
la composicin y reactividad.

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La sonoqumica se puede dividir en categoras basadas en el tipo de evento de

cavitacin: Sonoqumica homognea de lquidos, sonoqumica heterognea de sistemas
lquido-lquido o lquido-slido, y sonocatlisis (que se superpone al primero de los dos).
En algunos casos, la irradiacin ultrasnica puede aumentar la reactividad en casi un
milln de veces. Debido a que slo puede ocurrir cavitacin en los lquidos, las reacciones
qumicas no se ven generalmente en la irradiacin ultrasnica de slidos o sistemas
slido-gas.
La sonoluminiscencia en general puede considerarse como un caso especial de
sonoqumica homognea, sin embargo, descubrimientos recientes en este campo tienen
un mayor inters en el fenmeno en y por s misma. Bajo condiciones en donde una
burbuja aislada es sometido a cavitacin, estudios recientes sobre la duracin del destello
de sonoluminiscencia sugieren que una onda de choque puede ser creado dentro del
colapso de la burbuja, con la capacidad de generar temperaturas verdaderamente
enormes y presiones dentro del gas.
1.3

Cavitacin Acstica
Los efectos qumicos de ultrasonido no surgen de una interaccin directa con las
especies moleculares. El ultrasonido abarca las frecuencias de aproximadamente 15
kHz a 1 GHz. Con la velocidad del sonido en lquidos por lo general alrededor de
1.500 m.s-1, las longitudes de onda acstica varan desde aproximadamente 10 a 10 -4
cm. Estas no son las dimensiones moleculares. Por consiguiente, no hay
acoplamiento directo del campo acstico con especies qumicas en un nivel molecular
que pueden reportarse por sonoqumica o sonoluminiscencia.
En su lugar, sonoqumica y sonoluminiscencia derivan principalmente de cavitacin
acstica, que sirve como un medio eficaz de concentrar la energa difusa del sonido.
La compresin de un gas genera calor. Cuando la compresin de las burbujas se
produce durante la cavitacin, es ms rpido que el transporte trmico, que genera
un punto de acceso localizado de poca duracin. Las primeras descripciones de
Rayleigh de un modelo matemtico para el colapso de cavidades en los lquidos
incompresibles predijeron enormes temperaturas y presiones locales. Diez aos ms
tarde, Richards y Loomis informaron los primeros efectos qumicos y biolgicos de
ultrasonido.
Si la amplitud de presin acstica de una onda acstica de reproduccin es
relativamente grande (mayor de 0,5 MPa), heterogeneidades locales en el lquido
puede dar lugar al crecimiento rpido de un sitio de nucleacin en una cavidad de
dimensiones macroscpicas, principalmente llena de vapor. La burbuja es
inherentemente inestable, y su posterior colapso puede resultar en una gran
concentracin de energa (Figura 1). Este evento de cavitacin violenta es
generalmente llamado cavitacin transitoria. Una consecuencia normal de este
crecimiento inestable y el colapso subsiguiente es que la burbuja de cavitacin en s
se destruye. Llenos de gas remanentes de la cada, sin embargo, puede dar lugar a la
reiniciacin del proceso.

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Figura 1. Cavitacin acstica transitoria: el origen de sonoqumica y sonoluminiscencia.

Una variedad de dispositivos se han utilizado para la irradiacin ultrasnica de
soluciones. Hay tres diseos generales de uso en la actualidad: el bao de limpieza
por ultrasonidos, el horno ultrasnico de inmersin directa, y los reactores de flujo. La
fuente de origen de los ultrasonidos es generalmente un material piezocermico que
se somete a un alto voltaje de corriente alterna con una frecuencia ultrasnica
(tpicamente de 15 a 50 kHz). La fuente de vibracin est fijada a la pared de un bao
de lavado, a una bocina amplificadora, o a las superficies exteriores de un tubo de
flujo a travs o diafragma. El bao de limpieza ultrasnica es claramente la fuente
ms accesible de ultrasonido de laboratorio y se ha utilizado con xito para una
variedad de estudios sonoqumicos heterogneos de lquidos-slidos. La baja
intensidad disponible en estos dispositivos (1 W.cm -2), sin embargo, significa que,
incluso en el caso de sonoqumica heterognea, un bao de limpieza ultrasnico
debe ser visto como un aparato de capacidad limitada. La fuente ms intensa y fiable
de ultrasonido generalmente usado en el laboratorio qumico es el horno ultrasnico
de inmersin directa (50 a 500 W.cm -2 ), como se muestra en la Figura 2, que se
puede utilizar para el trabajo ya sea bajo atmsferas inertes o reactivas o a presiones
moderadas (<10 atm). Estos dispositivos estn disponibles de varios fabricantes a un
precio mdico.

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Figura 2. Un tpico aparato sonoqumico con horno ultrasnico de inmersin directa. El

ultrasonido puede ser fcilmente introducido en una reaccin qumica con un buen control de
la temperatura y la atmsfera ambiental.
La explicacin generalmente aceptada para el origen de sonoqumica y
sonoluminiscencia es la teora del punto caliente, en el que la energa potencial dado
a la burbuja cuando se expande hasta el tamao mximo se concentra en un ncleo
de gas calentado como la implosin de burbujas. Las oscilaciones de una burbuja de
gas accionado por un campo acstico estn bien descritas por la ecuacin de
Rayleigh-Plesset. La naturaleza transitoria del evento de cavitacin se opone a
exploracin convencional de las condiciones generadas durante el colapso de la
burbuja. Las reacciones qumicas en s, sin embargo, se puede utilizar para sondear
las condiciones de reaccin mediante el uso de tasa comparativa de termometra
qumica. Estos estudios cinticos revelaron que haba de hecho dos sitios de
reaccin sonoqumicos: el primero (y el sitio dominante) es la fase de la burbuja de
gas interior, mientras que la segunda es una fase inicial lquida. Este ltimo
corresponde ya sea a la calefaccin de una cscara de lquido alrededor del colapso
de la burbuja o de gotitas de lquido expulsadas en el punto caliente por las
distorsiones de onda de superficie del colapso de la burbuja.
1.4

Formacin de microchorro durante la cavitacin en interfaces lquido-slido.

Un fenmeno muy diferente surge cuando se produce cavitacin cerca interfaces
extendidas lquido-slido. Existen dos mecanismos propuestos para los efectos de la
cavitacin cerca de superficies: impacto microchorro y daos onda de choque. Cada
vez que una burbuja de cavitacin se produce cerca de un lmite, la asimetra del
movimiento de las partculas de lquido durante el colapso cavidad induce una
deformacin en la cavidad. La energa potencial de la burbuja expandida se convierte
en energa cintica de un chorro de lquido que se extiende a travs del interior de la
burbuja y penetra en la pared de la burbuja opuesto. Debido a que la mayor parte de
la energa disponible se transfiere a la aceleracin de chorro, en lugar de la pared de

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la burbuja en s, este chorro puede alcanzar velocidades de cientos de metros por

segundo. Debido a la asimetra inducida, el chorro impacta a menudo el lmite local y
puede depositar densidades enormes de energa en el lugar de impacto. Tal
concentracin de energa puede resultar en graves daos a la superficie lmite. El
segundo mecanismo de dao de la superficie cavitacin inducida que invoca ondas
de choque creadas por el colapso de la cavidad en el lquido. El pinzamiento de
microchorros y ondas de choque en la superficie crea la erosin localizada
responsable de la limpieza ultrasnica y muchos de los efectos sonoqumicos en
reacciones heterogneas. La erosin de los metales por la cavitacin genera nuevas
superficies muy calientes expuestas.
Una superficie slida varias veces ms grande que el tamao de la burbuja de
resonancia es necesaria para inducir distorsiones durante el colapso de la burbuja.
Para un ultrasonido de 20 kHz, el dao asociado con la formacin de chorro no
puede ocurrir si las partculas slidas son ms pequeas que 200 m. En estos
casos, sin embargo, las ondas de choque creadas por la cavitacin homognea
pueden crear
colisiones entre partculas de alta velocidad. Suslick y sus
colaboradores han encontrado que el flujo turbulento y ondas de choque producidas
por ultrasonido intenso puede conducir partculas metlicas juntos a velocidades
suficientemente altas para inducir la fusin efectiva en colisiones directas y la
abrasin de los cristalitos de superficie en impactos vistosos (Figura 3). Una serie de
polvos de metales de transicin se utilizaron para probar las temperaturas mximas y
las velocidades alcanzadas durante las colisiones entre partculas. Uso de la
irradiacin de Cr, Mo, W y polvos en decano a 20 kHz y 50 W.cm -2, aglomeracin y
esencialmente una fusin localizada se produce durante los primeros dos metales,
pero no la tercera. Sobre la base de los puntos de fusin de estos metales, la
temperatura efectiva transitoria alcanzada en el punto de impacto durante las
colisiones entre partculas es de aproximadamente 3.000 C (que es independiente
de la temperatura dentro de la zona activa de un burbuja colapsada). A partir del
volumen de la regin fundida de impacto, la cantidad de energa generada durante la
colisin se determin. De esto, una estimacin inferior de la velocidad de impacto es
aproximadamente la mitad de la velocidad del sonido. Estos son precisamente los
efectos esperados sobre las partculas en suspensin de cavitacin inducida por
ondas de choque en el lquido.

Figura 3. El efecto de la irradiacin ultrasnica en la morfologa de la superficie y el tamao

de partcula del polvo de Ni. Velocidad alta colisiones entre partculas causadas por la
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irradiacin ultrasnica de suspensiones son responsables para el suavizado y la eliminacin

del revestimiento de xido de pasivacin.

1 SONOLUMINESCENCIA
2.1 Tipos de Sonoluminiscencia
Adems de conducir reacciones qumicas, la irradiacin ultrasnica de lquidos
tambin puede producir la luz. La sonoluminiscencia fue observada por primera vez
desde el agua en 1934 por Frenzel y Schultes. Como ambos sonoqumica,
sonoluminiscencia derivan de cavitacin acstica. Hoy en da se cree que hay dos
formas separadas de sonoluminiscencia: sonoluminiscencia de mltiples burbuja
(MBSL) y sonoluminiscencia de una sola burbuja (SBSL). Dado que la cavitacin es
un proceso nucleado y los lquidos en general contienen un gran nmero de
partculas que sirven como ncleos, el campo de cavitacin generada por la
propagacin de una onda acstica o estacionaria consiste tpicamente en un gran
nmero de burbujas que interactan, distribuida sobre una regin extendida de el
lquido. Si esta cavitacin es lo suficientemente intensa para producir
sonoluminiscencia, entonces el fenmeno es MBSL.
Bajo las condiciones apropiadas, la fuerza acstica en una burbuja puede ser
utilizada para equilibrar contra su flotabilidad, manteniendo estable la burbuja en el
lquido por levitacin acstica. Esto permite el examen de las caractersticas
dinmicas de la burbuja en detalle considerable, tanto desde una perspectiva terica
y una experimental. La burbuja es normalmente bastante pequea comparada con
una longitud de onda acstica (por ejemplo, a 20 kHz, el tamao de resonancia es de
aproximadamente 150 mm). Para condiciones ms especializadas pero fcil de
obtener, una burbuja de gas estable y oscilante puede ser obligada a dichas
pulsaciones de gran amplitud que produce emisiones de sonoluminiscencia en cada
ciclo acstico (y todos). Este tipo de sonoluminiscencia SBSL est fuera del alcance
de este tema.
2.2 Las sondas espectroscpicas de condiciones de cavitacin
El MBSL de soluciones tanto acuosas y no acuosas, es similar a la esperada emisin
de llamas de alta temperatura; por ejemplo, estado excitado OH - de agua, los estados
excitados de C2 (d3g a3u) a partir de hidrocarburos (estas lneas tambin dan
llamas de hidrocarburos su color azul), y los estados excitados CN en presencia de
una fuente de nitrgeno. Para ambas soluciones acuosas y no acuosas, MBSL es
causada por reacciones qumicas de alta energa de especies formadas durante la
cavitacin por colapso de la burbuja. Su fuente principal es la radiacin de un no
cuerpo negro o la descarga elctrica. MBSL es una forma de quimioluminiscencia.
La determinacin de las temperaturas alcanzadas en una burbuja de cavitacin ha
seguido siendo un problema difcil experimental. Como sonda espectroscpica del
evento cavitacin, MBSL proporciona una solucin. Espectros de alta resolucin
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MBSL de aceite de silicona bajo Ar se han reportado y analizado. La misin

observada proviene del estado excitado C 2 y se ha modelado con espectros sintticos
como una funcin de las temperaturas rotacionales y vibracionales. De la
comparacin de los espectros sintticos observados, la temperatura de cavitacin
efectiva es 5.050 150 K.
Un segundo termmetro de espectroscpico proviene de las intensidades relativas de
las lneas de emisin atmica en el espectro de sonoluminiscencia de tomos de
metal en estado excitado producidos por sonlisis de Fe, Cr, Mo voltil y carbonilos.
Suficiente informacin espectral sobre emisividades de muchos estados del tomo de
metales excitados estn disponibles para calcular fcilmente espectros de emisin
como funcin de la temperatura. Debido a esto, los espectros de emisin de tomos
de metal son ampliamente utilizados por los astrnomos para supervisar la
temperatura de la superficie de las estrellas. De la comparacin o espectros
calculados y los espectros MBSL observada de carbonilos metlicos, otra medicin
de la temperatura de cavitacin se obtuvo. La temperatura de emisin efectiva de las
emisiones de tomos metlicos durante la cavitacin en atmsfera de argn a 20 kHz
es de 4.900 250 K.
La excelencia del encuentro entre el MBSL observado y el espectro sinttico
proporciona la prueba definitiva de que el evento sonoluminiscencia es un proceso
trmico, quimioluminiscencia. El acuerdo entre estas determinaciones
espectroscpicas de la temperatura de cavitacin y la realizada por la tasa
comparativa de termometra de las reacciones sonoqumicos es muy bueno.
1

SONOQUMICA
En un sentido ms fundamental, la qumica es la interaccin de la energa y la materia.
Las reacciones qumicas requieren energa en una u otra forma de proceder: la qumica
se detiene cuando la temperatura se aproxima a el cero absoluto. Uno slo tiene un
control limitado, sin embargo, sobre la naturaleza de esta interaccin. En gran parte, las
propiedades de una fuente de energa especfica determinan el curso de una reaccin
qumica. La irradiacin ultrasnica difiere de las fuentes de energa tradicionales (tales
como calor, luz o radiacin ionizante) en la duracin, la presin, y la energa por molcula.
Las temperaturas y presiones inmensas locales y el calentamiento y enfriamiento
extraordinario generado por el colapso de la burbuja de cavitacin significan que el
ultrasonido proporciona un mecanismo inusual para la generacin de alta energa
qumica. Como fotoqumica, cantidades muy grandes de energa se introducen en un
corto perodo de tiempo, pero excitacin trmica no electrnica. Al igual que en el destello
de la pirlisis , altas temperaturas trmicos se alcanzan, pero la duracin es mucho ms
corto (por> 104) y las temperaturas son an mayores (por cinco a diez veces). Al igual que
la qumica del tubo de choque o fotlisis multifotnica de lser de infrarrojos, la
calefaccin de la cavitacin es de muy corta duracin, sino que se produce dentro de las
fases condensadas. Adems, la sonoqumica tiene un componente de alta presin, lo que
sugiere que se podra ser capaz de producir en una escala microscpica las mismas
condiciones macroscpicas de alta temperatura de la presin bomba o reacciones de
sntesis de la onda de choque explosiva en slidos. El control de reacciones

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sonoqumicas est sujeto a la misma limitacin que cualquier proceso trmico tiene: la
distribucin de energa Boltzmann significa que la energa por molcula individual variar
ampliamente. Uno tiene un fcil control, sin embargo, ms de la intensidad de
calentamiento generada por la cavitacin acstica utilizan varios parmetros fsicos
(incluida la conductividad trmica de los gases disueltos, presin de vapor del disolvente
dentro de la burbuja, y la presin ambiente). Por el contrario, la frecuencia parece ser
menos importante, al menos dentro del rango en el que la cavitacin puede ocurrir
(algunos hertzios a unos pocos megahertz ), aunque ha habido pocos estudios detallados
de su rol.
3.1

Sonoqumica Homognea: Rompimiento de enlaces y formacin de

radicales.

Los efectos qumicos de ultrasonido en soluciones acuosas se han estudiado durante

muchos aos. Los productos principales son H 2 y H2O2. Hay una fuerte evidencia de
diversos intermediarios de alta energa, incluyendo HO 2, H-, OH-. Como era de
esperar, la sonolisis del agua, que produce tanto reductores y oxidantes, es capaz de
causar la oxidacin secundaria y reacciones de reduccin, como se observa a
menudo por Margulis y colaboradores. Ms recientemente ha habido un inters fuerte
se muestra en el uso de ultrasonido para la remediacin de los bajos niveles de
contaminacin orgnica del agua. Los radicales OH producidos a partir de la sonolisis
de agua son capaces de atacar esencialmente todos los compuestos orgnicos
(incluyendo halocarburos, pesticidas y nitroaromticos) y a travs de una serie de
reacciones ellos se oxidan completamente. La irradiacin ultrasnica de lquidos
orgnicos crea el mismo tipo de productos asociados con muy alta temperatura de
pirlisis. La sonoqumica de solutos disueltos en lquidos orgnicos tambin sigue
siendo en gran parte inexplorado. La sonoqumica de compuestos de carbonilo de
metal es una excepcin. Los estudios detallados de estos sistemas llevaron a
mecanicista importante en la clasificacin de la naturaleza de sonoqumica. Una
variedad de patrones de reactividad inusuales se han observado durante la
irradiacin ultrasnica, incluyendo mltiples disociacin del ligando, la formacin de
metal novela clster, y el inicio de la catlisis homognea a temperatura ambiente
baja.
3.2

Aplicacin de la sonoqumica en la sntesis de materiales.

De especial inters es el desarrollo reciente de sonoqumica como una herramienta

sinttica para la creacin de materiales inorgnicos inusuales. Como un ejemplo, el
reciente descubrimiento de una sntesis sencilla sonoqumica de hierro amorfo ayud
a resolver la controversia de larga data sobre sus propiedades magnticas. Ms en
general, el ultrasonido ha demostrado ser muy til en la sntesis de una amplia gama
de materiales nanoestructurados, incluyendo alta rea superficial de metales de la
zona de transicin, aleaciones, carburos, xidos, y coloides. La descomposicin
sonoqumica de voltiles precursores organometlicos en disolventes alto punto de
ebullicin produce materiales nanoestructurados en diversas formas con altas
actividades catalticas. Coloides nanmetros; nanoporoso agregados de la zona de
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gran rea superficial; carburos nanoestructurados, sulfuros y xidos, y apoyado

catalizadores heterogneos se pueden preparar por esta ruta general, como se
muestra esquemticamente en la Figura 4. Como ejemplo, la irradiacin ultrasnica
de Mo(CO)6 produce agregados de grupos de tamao manomtrico del carburo de
molibdeno cbico centrado en las caras, con una alta porosidad y rea de superficie
muy grande. Las propiedades catalticas mostr que el carburo de molibdeno
generados por ultrasonido es un catalizador de deshidrogenacin activo y altamente
selectivo comparable al polvo comercial platino ultrafino. En un trabajo relacionado,
Gedanken y colaboradores han extendido la sntesis sonoqumica de metales de
transicin amorfos a la produccin de xidos metlicos nanoestructurados
simplemente mediante sonicacin en presencia de aire.

Figura 4. Sntesis sonoqumica de materiales nanoestructurados inorgnicos

La sntesis sonoqumica de sulfuro de molibdeno nanoestructurada proporciona otro
ejemplo de la utilidad de sonoqumica para la produccin de catalizadores activos.
MoS2 es el catalizador de hidrodesulfuracin predominante muy utilizada por la
industria del petrleo para eliminar el azufre de los combustibles fsiles antes de la
combustin. La sntesis sonoqumica de MoS 2 por la irradiacin de soluciones de
hexacarbonilo de molibdeno genera una morfologa ms inusual. Como se muestra
en la Figura 5, MoS 2 convencional muestra en forma de placa la morfologa tpica de
tales materiales estratificados, en los que el MoS 2 sonoqumico existe como una
aglomeracin porosa de los conglomerados de partculas esfricas con un dimetro
medio de 15 nm. A pesar de la diferencia morfolgica entre el MoS 2 sonoqumico y
convencional, las imgenes de TEM de ambos sulfuros muestran franjas de celosa
con separaciones entre las capas de 0,620,01 nm. El MoS 2 sonoqumicamente
preparado, sin embargo, muestra borde mucho mayor y el contenido de defecto, ya
que las capas se deben doblar, romper, o distorsionar de otro modo para formar la
superficie exterior. Est bien establecido que la actividad de MoS 2 es localizado en los
bordes y no en los planos basales planas. Teniendo en cuenta las concentraciones de
borde inherentemente ms altas en los materiales nanoestructurados, las

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propiedades catalticas del MoS2 sonoqumicamente preparados

sustancialmente aumento de la actividad para la hidrodesulfuracin.

muestra

Utilizar una ruta muy diferente, Grieser y compaeros de trabajo han producido
sonoqumicamente CdS nanocristalinos coloidal. En el sulfuro de hidrgeno generado
in situ a partir de la sonicacin de 2-mercaptopropinico actu como agente de
sulfuracin. Los estudios espectroscpicos revelaron que la sonicacin produce
partculas de CdS en el intervalo de puntos cunticos (Q-estado, 3 nm de dimetro
en este estudio) y el tiempo de sonicacin y el tipo tiol determinar la distribucin del
tamao de partcula.

Figura 5. Morfologa de MoS2 convencional y preparado sonoqumicamente.

3.3

Sonoqumica Heterognea: Las reacciones de slidos con lquidos

El uso de ultrasonidos para acelerar las reacciones qumicas en los sistemas

heterogneos se ha convertido en algo cada vez ms generalizado. Los fenmenos
fsicos que son responsables incluyen la creacin de emulsiones en las interfaces
lquido-lquido, la generacin de la erosin de cavitacin y de limpieza en las
interfaces lquido-slido, la produccin de daos onda de choque y deformacin de
las superficies slidas, la mejora en el rea superficial de la fragmentacin del friable
slidos y la mejora del transporte de masa de mezcla turbulenta y transmisin
acstica.
El uso de ultrasonidos de alta intensidad para mejorar la reactividad de los polvos de
metal y las superficies como reactivos estequiomtricos se ha convertido en una
tcnica sinttica especialmente rutina para muchas reacciones heterogneas
orgnicos y organometlicos, en particular aquellos que involucran metales reactivos
tales como Mg, Li, o Zn. Este desarrollo se origin a partir de los primeros trabajos de
Renaud y los avances ms recientes de Luche. Los efectos son muy generales y se
aplican a las sales inorgnicas reactivas y para principales reactivos de sus grupos.
Menos trabajo se ha hecho con metales no reactivos (por ejemplo, V, Nb, Mo, W),
pero los resultados son prometedores aqu tambin. Mejoras de velocidad de ms de
diez veces son comunes, los rendimientos son a menudo sustancialmente mejorado,
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y evitar subproductos. Una serie de ejemplos sintticamente tiles de reacciones

heterogneas sonoqumicos se enumeran en la Tabla 1.

Tabla 1. Algunos ejemplos representativos de sonoqumica heterognea.

El mecanismo de las mejoras en las reacciones de tipo sonoqumicos tanto

estequiomtricas y catalticas de metales est asociado con cambios drsticos en la
morfologa de las dos superficies extendidas grandes y de polvos. Como se seal
anteriormente, estos cambios se originan a partir de impacto de microchorros en
superficies grandes y de alta velocidad de colisiones entre partculas en
suspensiones. Estudios de la superficie de composicin por espectroscopia de
electrones Auger y espectrometra de masa neutral revelan que la irradiacin
ultrasnica elimina eficazmente el xido superficial y otros revestimientos de
contaminantes. La eliminacin de tales revestimientos de pasivacin puede mejorar
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considerablemente las velocidades de reaccin. La reactividad de las superficies de

metal limpias tambin parece ser responsable de la mayor tendencia a reacciones
sonoqumicas heterogneas para implicar la transferencia de electrones nico en
lugar de qumica cido-base.
Importantes aplicaciones de sonoqumica a la catlisis heterognea tambin se han
observado. Entre los resultados ms impresionantes son hidrogenaciones y
hidrosilaciones de polvo de Ni, Ni Raney, y Pd o Pt sobre carbn. Por ejemplo, la
hidrogenacin de alquenos por polvo de Ni es enormemente mejorada (> 10 5-veces)
por irradiacin ultrasnica. Este dramtico incremento en la actividad cataltica se
debe a la formacin de superficies de metal contaminadas por las colisiones entre
partculas causadas por la cavitacin inducida por ondas de choque.
1

Aplicaciones

Las aplicaciones potenciales de la sonoqumica son innumerables. Como ejemplo pueden

citarse algunas de ellas:

Una de las ms tiles es quiz la sntesis de nuevos compuestos qumicos. Por

ejemplo,
el
sonoqumico
estadounidense Ken
Suslick ha
logrado
obtener hidrocarburos a partir de un compuesto de pentacarbonilo de hierro al
aplicarle tcnicas sonoqumicas.
Tcnicas
de
este
tipo
tambin
pueden
aumentar
la reactividad de
algunos catalizadores y reactivos.
Asimismo
pueden
usarse
para
la activacin de metales como el litio, el magnesio, el zinc o el cobre.
Otra aplicacin interesante es su uso en analtica, ya que a partir de tcnicas
sonoqumicas aplicadas sobre ciertos materiales pueden producirse fenmenos
de quimioluminiscencia, emitiendo radiaciones luminosas que pueden ser utilizadas
como medio analtico.
Otro uso ms prctico de la sonoqumica es el tratamiento de residuos y aguas
residuales. Asimismo tambin se utilizan ultrasonidos para el control de
la contaminacin del aire o la limpieza de superficies. ltimamente han aparecido
otras aplicaciones como la obtencin de biodisel o incluso la separacin
del hidrgeno de algunos compuestos.
Mediante la llamada "sonopolimerizacin" pueden producirse radicales libres y
aumentar las velocidades de emulsin y suspensin de ciertos polmeros.
Otro de sus usos ms prcticos y extendidos es la soldadura de determinados
materiales, que puede realizarse mediante ultrasonidos, entre otras muchas tcnicas.
Tambin debe citarse el llamado "lixiviado sonoqumico", tcnica que permite
extraer metales a partir de menas como la galena, la crocota o la arsenolita, utilizando
ultrasonidos.
La sonoqumica tambin puede aplicarse en medicina, ya que los ultrasonidos
focalizados en un punto pueden destruir clulas de cncer, y tambin
eliminar cogulos y tratar la tensin muscular.

ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

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SONOQUMICA Y SONOELECTROQUMICA

CONCLUSIONES DE SONOQUIMICA
Desde principios de los 1980s, la sonoqumica se ha convertido en una tcnica bien
definido para estudios tanto mecansticos y sintticos. Los detalles generales del proceso
de cavitacin acstica y la qumica de alta energa generada durante el colapso de la
burbuja como estn ahora razonablemente bien entendido. Los principales desafos que
se enfrentan a una aplicacin ms amplia de esta tecnologa son los temas de la
ampliacin y la eficiencia energtica. Aunque el equipo de laboratorio para reactores
sonoqumicos est fcilmente disponible comercialmente, la mayor escala en aparatos
est disponible en el mercado. Tal vez ms importante an, la accin sonoqumica con
fotoqumica es una ineficiencia energtica que sigue siendo problemtico: mientras que
la produccin de los ultrasonidos de potencia elctrica puede ser extremadamente
eficiente, el acoplamiento de ultrasonido de cavitacin en eventos qumicamente tiles
sigue siendo un evento de bajo rendimiento. A medida que empezamos a comprender la
fsica de las nubes densas de cavitacin y la acstica, los medios multifsicos ms
eficaces de inducir la cavitacin en los lquidos pueden aliviar esta limitacin de corriente.

5 SONOELECTROQUMICA
La electroqumica y los ultrasonidos logran una combinacin poderosa denominada
sonoelectroqumica. Cuando los ultrasonidos se aplican a un lquido con un metal sumergido,
las burbujas cavitacionales se forman directamente en la superficie del metal y explotan
sobre ella, produciendo altas presiones y temperaturas locales. De esta manera, los
ultrasonidos ejercen una serie de efectos sobre las propiedades fsicas de los materiales
sujetos a ellos.
En el siguiente cuadro mostraremos las ventajas que ofrecen la electroqumica, y los
beneficios que pueden ofrecer los ultrasonidos en la sntesis electroqumica:

6 Cuadro de ventajas de sonoelectroquimica

Ventajas
de
electroqumica

la

metodologa

Beneficios de los ultrasonidos

Se generan in situ especies muy

Alteran las propiedades superficiales del
reactivas
electrodo y la adsorcin.
como los iones radicales.
Las transformaciones tienen buen
grado de selectividad, y las
condiciones
son
"suaves"
(la
temperatura se puede mantener baja
y as evitar reacciones paralelas).

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Incrementan el transporte de materia en

el seno de la disolucin, desde y hacia el
electrodo, lo que afecta a procesos que
dependen de agitacin y transporte de
materia.

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Limpian la superficie del electrodo

La reactividad puede variarse
mediante la eliminacin de slidos
mediante el control del potencial del
depositados o precipitados, capas de
electrodo o de la corriente circulante.
suciedad y oxidos.
Hay un control inmediato de la Se da la transformacin sonoqumica de
velocidad de la reaccin debido a especies que son inertes en condiciones
que cesa cuando se desconecta la de silencio, haciendo que aparezcan
corriente.
nuevas rutas mecansticas.

7 APLICACIONES
Efectos de los ultrasonidos en los procesos electroqumicos:
Limpieza de la superficie
Est ayudada por la accin de microflujos (que surgen cuando las burbujas cavitacionales
prximas a la superficie colapsan) de disolucin que llegan con gran velocidad a la superficie
sumergida. El lquido limpio choca con la superficie, ayuda a la accin de la erosin y elimina
los contaminantes. Adems, como los ultrasonidos mejoran la mezcla dentro del lquido,
ayudan a que se dispersen los contamiantes mediante emulsificacin.
Endurecimiento de la superficie
Durante la explosin de las burbujas cavitacionales sobre la superficie se produce una onda
de choque. Esta onda de choque dentro de la superficie puede producir el endurecimiento de
las capas ms superficiales, mediante el cambio en la estructura cristalogrfica debido al
aumento del nmero de dislocaciones.
Electrodeposicin
En la electrodeposicin con ultrasonidos se pueden observar diferentes efectos sobre las
siguientes propiedades:

Densidad de corriente y rendimiento en corriente: la agitacin mejora el transporte

de materia hacia el electrodo como resultado se puede utilizar densidades de corriente
ms altas que bajo condiciones de silencio.
A densidad de corriente constante, el rendimiento en corriente catdica aumenta con
la agitacin depositndose ms cantidad de metal.
Poder de recubrimiento: la agitacin disminuye el sobrepotencial de concentracin,
la desventaja que se presenta al usar los ultrasonidos es que se permite que el
depsito se de ms rpidamente en los puntos donde la densidad de corriente es
mayor, as que no favorecen los recubrimientos lisos en objetos de formas irregulares.

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Eficiencia de los aditivos: tambin es perjudicada por los ultrasonidos. Estas

sustancias qumicas se adsorben normalmente sobre la superficie en reas de alta
densidad de corriente, entonces se dificulta el depsito en estos puntos mencionados,
los iones metlicos difunden a cualquier otro sitio antes de ser depositados en los
puntos de alta densidad de corriente favoreciendo as depsitos lisos. Los ultrasonidos
tienen a desalojar a estas sustancias qumicas y reducen su efecto.
Dureza del recubrimiento
La dureza del depsito se incrementa debido a la combinacin de varios factores que
origina la cavitacin (reduccin del tamao de grano y la reduccin de la porosidad).
Porosidad
La causa principal de porosidad es la formacin de burbujas de hidrgeno en la superficie
catdica durante la electrodeposicin, aunque un efecto similar lo pueden tener las partculas
inertes sobre la superficie o los electrodos sucios. Las burbujas impiden el depsito debajo
de ellas, y la agitacin ultrasnica de la disolucin contribuye a eliminar esas burbujas y las
partculas de la superficie mediante los microflujos, permitiendo que exista un depsito ms
uniforme. Con la disminucin de la porosidad aumenta tambin la resistencia a la corrosin.
Electrooxidacin
La reaccin ms estudiada es la electrooxidacin de aniones carboxilato (reaccin de Kolbe).
En sta reaccin se pueden dar diferentes caminos donde son importantes la adsorcin y
otros fenmenos electrdicos, los cuales pueden ser alterados de diferentes formas por los
ultrasonidos.
El mecanismo general se divide en un camino que implica a 1 electrn por molcula del
reactivo inicial, obtenindose productos a partir del intermediario radical, es decir el dmero
[R-R], y un camino con 2 electrones, dando productos a partir de un catin intermedio R +.

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Figura: Esquema de reaccin de la electrooxidacin del anin carboxilato

La electrooxidacin sobre Pt de los carboxilatos ha sido estudiada por un grupo investigador
The Sonochemistry Center de la Universidad de Coventry en Reino Unido, y en todos los
casos se encontr que los ultrasonidos favorecieron el mecanismo de reaccin de 2
electrones.
Electrlisis en Sistemas multifases
Estos estudios aprovechan el aumento de la agitacin causado por los ultrasonidos para la
formacin de los medios multifase (emulsiones, micelas, etc.). La propagacin de las ondas
sonoras nos permite utilizar solventes acuosos en la sntesis de compuestos orgnicos,
inmiscibles en agua si no se hubiera logrado ese aumento de agitacin.
9. CONCLUSIONES DE SONOELECTROQUIMICA

El procesos sonoelectroqumicos permite el uso de solventes orgnicos y agua (se

busca usarla porque tienen menor impacto ambiental) mediante la emulsificacin del
electrolito.
El empleo de los ultrasonidos puede estabilizar el voltaje en la celda electroqumica y
tambin limpiar de forma constante la superficie de los electrodos.
En sonoelectroqumica los productos que se obtienen tienen mejores propiedades de
dureza y adems la porosidad se logra reducir en gran medida.

BIBLIOGRAFA

http://biblioteca.universia.net/html_bura/ficha/params/id/35524900.html
Citado el 7 de setiembre del 2012
http://www.google.com.pe/url?sa=t&rct=j&q=uso%20del%20ultrasonido%20en
%20procesos%20quimicos&source=web&cd=1&ved=0CB8QFjAA&url=http%3A%2F
%2Fgrafito.fime.uanl.mx%2Fmisitio2%2FOrtizMendez1999a.pdf
http://www.arkat-usa.org/get-file/20219/
Suslick. Sonochemistry. University of Illinois at Urbana-Champaign. USA.

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