Qumica Fsica Problemas de Cintica de reaccin

1.- Se lleva a cabo el estudio de la reaccin A(g) + B(g) . productos. En un prime

r experimento se
determina la velocidad inicial, v0, del proceso variando la presin inicial de B y
manteniendo la
presin inicial de A constante en 10 mm Hg. Seguidamente, se realiza un segundo ex
perimento
manteniendo constante la presin inicial de B en 10 mm Hg y modificando la de A. C
alcula el
orden de la reaccin y su constante de velocidad a partir de los resultados obteni
dos:
experimento 1 0pA = 10 mm Hg
0pB / mm Hg 10 15 25 40 60 100
10 3.v0 / mm Hg s-1 1,00 1,22 1,59 2,00 2,45 3,16
experimento 2 0pB = 10 mm Hg
0pA / mm Hg 10 15 25 40 60 100
10 3.v0 / mm Hg s-1 1,00 1,84 3,95 8,00 14,70 31,90
2.- Dar la velocidad de desaparicin de A en funcin de las constantes cinticas y la
concentracin
de B para el proceso siguiente, sabiendo que la velocidad de formacin de C es 102 mol dm-3 s-1.
k
1
.
A .
B .
...
.
etapas elementales
k
B .
C.
A +
...
2
.
3.-A 326oC el butadieno se dimeriza segn una reaccin homognea en fase gas. Determin
a el
orden y la constante de velocidad de la reaccin a partir de los datos de la tabla
siguiente en la que
se dan valores de la presin total, P, para distintos tiempos t:
t / min 0,0 20,78 49,50 77,75 103,58
P / mm Hg 632,0 556,9 498,1 464,6 442,6

4.- Deducir el orden y la constante de velocidad del proceso de descomposicin de

un compuesto en
disolucin a partir de los siguientes datos a 57,4C:
Concentracin inicial / mol l-1 0,50 1,10 2,48
Periodo de semitransformacin / s 4280 885 174
5.-La conversin de cido .-hidroxibutrico en lactona es una reaccin reversible de pri
mer orden
catalizada por los iones H+ de un cido fuerte y se ha estudiado a 25C utilizando u
na disolucin 0,2
M en HCl. La concentracin inicial del cido .-hidroxibutrico, en unidades arbitraria
s, fue 18,23.
Las concentraciones de lactona para diferentes tiempos, en las mismas unidades,
figuran en la tabla:
t / min 0 21 36 50 65 80 100 8
[lactona] 0 2,41 3,73 4,96 6,10 7,08 8,11 13,28
Calcular la constante de equilibrio y las constantes de velocidad para los proce
sos directo e inverso.
6.- Calcular el orden de reaccin y la constante de velocidad de la reaccin de desc
omposicin del
amonaco (2NH3 . N2 + 3H2) sobre una superficie caliente de W usando los datos:
Presin inicial / kN m-2 8,67 14,0 20,0 24,7
Perodo de semitransformacin / s 290 460 670 820
7.- En un erlenmeyer se mezcl una disolucin acidulada de yoduro potsico al 5 % con
otra de
tiosulfato de sodio y un poco de almidn. Despus de aadir una cierta cantidad de perx
ido de
hidrgeno, de 2 volmenes aproximadamente, se anotaron los tiempos que la disolucin e
mpleaba
en tornarse azul. Los resultados obtenidos a distintas temperaturas fueron:
temperatura / C 20,2 25,2 29,5 34,8 40,0 50,5
tiempo / s 328 227 168 118 86 45
Averiguar la energa de activacin para el proceso reaccionante: 2 HI + H2O2 . 2 H2O
+ I2.
1

Qumica Fsica Problemas de Cintica de reaccin

8.-Las siguientes rotaciones pticas at
se refieren a la mutarrotacin de la glucosa a 20 y 30C.
tiempo
at
(20oC)
tiempo
at
(30oC)

/ min 10 20 40 60 80 100 8
20,26 18,92 16,82 15,22 14,06 13,19 10,60
/ min 5 10 20 30 40 50 8
19,80 18,10 15,60 13,93 12,84 12,11 10,60

Las rotaciones especficas de la a- y -glucosa son, respectivamente, + 110,0 y + 19,

7 mientras
que la correspondiente a la mezcla de equilibrio es + 52,56. En sta, las cantidade
s de a- y glucosa
son independientes de la temperatura.
a) Demostrar que la mutarrotacin de la glucosa es un proceso reversible de primer
orden y calcular
para ambas temperaturas la constante de velocidad (kl + k-l).
b) Calcular la constante de equilibrio relativa a la conversin de la a-D-glucosa
en -D-glucosa y
mediante ella evaluar las constantes de velocidad kl y k-l.
c) Calcular la energa de activacin de los procesos directo e inverso y comentar el
resultado
obtenido.
d) Cul es el calor de reaccin?
9.- Irradiando yoduro de etilo con una fuente neutrnica se obtuvo una muestra de
128I en virtud de
una reaccin Szilard-Cholmers. El radio-yodo fue extrado con una disolucin de tiosul
fato sdico y
su actividad medida con un contador Geiger a diversos intervalos de tiempo. Util
izar los siguientes
datos para calcular:
a) El perodo de semitransformacin.
b) La constante de desintegracin del yodo-128.
tiempo / min 17 29 50 60 76 105 123
n de registros / min-l 6958 5111 2735 2117 1256 584 351
3-410.- La cintica de la reaccin: 2Fe(CN)6 +2I .2Fe(CN)6 +I2 fue estudiada determinan
do
la velocidad inicial de la produccin de yodo para mezclas de varias composiciones
, como se indica
a continuacin, a 25C. La velocidad ha sido determinada a partir de la cantidad de
yodo producido
en los primeros segundos. Ninguna de las disoluciones contena inicialmente yodo.
composicin inicial en mol / l
v0 / mol(I2) l-1 h-1exp. [
]0

3Fe(CN)6
[I-]0 [
]0
4Fe(CN)6
1 1.10-3
2 2.10-3
3 1.10-3
4 2.10-3

1.10-3
1.10-3
2.10-3
2.10-3

1.10-3
1.10-3
2.10-3
1.10-3

1.10-3
4.10-3
1.10-3
8.10-3

a) Deducir los valores de a, b, c, y d y calcular el valor de k con sus dimensio

nes si la ecuacin de
velocidad puede expresarse de la forma:
d[]
ab c
I
23-4d
k[Fe(CN) ][I ][Fe(CN) ][]
=
I
6 62
dt
b) Suponiendo que los valores de a, b, c y d son 2, 2, -1 y 0, respectivamente,
sugerir un mecanismo
y mostrar que conduce a una ecuacin de velocidad concordante con estos valores.
11.-Calcular la energa de activacin de la reaccin en fase gas N + O2 . NO + O a par
tir de las
constantes de velocidad:
k / cm3 mol-1 s-1 (1,630,05).1010 (1,770,05).1011
T / K 586 910
Obtener los dos valores correspondientes a los lmites superior e inferior que res
ultan de los datos.
2

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12.-Para la reaccin H2 + I2 . 2HI el proceso directo es de 2 orden con una constan
te cintica de
10-6 atm-l s-l a 400C. En un estudio particular la reaccin se sigue introduciendo
una presin inicial
de 0,5 atm de H2 en un matraz que contiene I2 slido en exceso. Puede suponerse qu
e el I2 slido
establece rpidamente un equilibrio con su vapor y permanece as, a presin de 1,2 atm
y que no
hay reaccin inversa. Calcular el tiempo para que reaccione la mitad del H2 aadido.
Discutir si, de
acuerdo con la informacin anterior, el mecanismo real de la reaccin podra ser:
.
I2 (g) .2I equilibrio rpido
H2 +
2I .
2HI etapa lenta
13.- El perodo de semitransformacin del 85Kr es 10,6 aos. Cunto tiempo emplear en
desintegrarse el 99% del contenido en una muestra determinada?
14.- La sustancia A puede reaccionar por dos caminos totalmente distintos, ambos
de primer orden,
para dar dos productos distintos:
A
B + C
D + E
1k2k
Los productos B y C podran ser los que se desean, mientras que los D y E seran sec
undarios.
Suponer que los factores de frecuencia para las dos reacciones son idnticos, e in
dependientes de la
temperatura, pero que la energa de activacin de (1) es mayor que la de (2).
a) Dibujar una grfica semicuantitativa de log k vs. l/T para k1 y k2.
b) Explicar si la velocidad de (1) puede ser en algn caso mayor o menor que para
(2).
15.- La reaccin A . productos, es de orden 1/2 respecto de A. Hallar la ecuacin de
velocidad
integrada.
a) Qu funcin debe presentarse con base en los datos experimentales para determinar
la constante
de velocidad?
b) Repetir el clculo de a) para una reaccin que es de orden 3/2 y de orden n.
c) Deducir la relacin entre la vida media, la constante de velocidad y la concent
racin inicial de A
para una reaccin de orden n.
16.- La descomposicin de un compuesto en disolucin se ha estudiado midiendo los pe
rodos de
semirreaccin de concentraciones iniciales distintas a una misma temperatura.
Calcular el orden y la constante de velocidad a partir de los resultados obtenid
os que se encuentran

en la siguiente tabla:
c0 / mol 1-l 0,80 1,2 1,5 2,0 2,5
t1/2 / s 166,0 74,2 47,5 26,7 17,0
17.-A 25 y 37C las constantes cinticas son 0,74 y 1,70 l2 mol-2 min-l para la reac
cin:
3+
2+2+
2+
Co(NH3)6 +
Cr(H2O)6 +
Cl .
Co(NH3)6 +
Cr(H2O)5Cl +
H2O
a) Calcular la energa de activacin y el factor de Arrhenius.
b) Determinar la temperatura aproximada a la que k = 10.k(25oC).
18.- Se dice que la velocidad de una reaccin qumica se duplica cada vez que la tem
peratura
aumenta 10K.
Cul debe ser la energa de activacin de una reaccin para que esta afirmacin sea cierta
en la
proximidad de los 300 K?
3

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19.-Los datos de la tabla se han obtenido a 25oC para la reaccin: CO (g) + Cl2 (g
) . COCl2 (g),
para unas presiones iniciales de reaccionantes determinadas, que figuran igualme
nte en la tabla.
Experimento 1 4 mmHg400 mmHg ; 0
CO
0
Cl2
==
PP
t / min 0 34,5 69 138 8
P(COCl2) / mm Hg 0 2,0 3,0 3,75 4,0
Experimento 2 4 mmHg1600 mmHg ; 0
CO
0
Cl2
==
PP
t / min 0 34,5 69 8
P(COCl2) / mm Hg 0 3,0 3,75 4,0
a) Determina a, b y k con sus unidades si la ley de velocidad para la reaccin tie
ne la forma:
dP
COCl2 ab
=
kP P
CO Cl
dt 2
b) Suponiendo que la ecuacin de velocidad fuera realmente dPCO/dt = -kPCO con un
valor de
1/ 2
k = 0,01 min-1 pero por error se hubiera escrito dP dt =-kP , con una presin inic
ial de CO
CO/ CO
0 = 4 mm Hg y el mismo valor de k, k = 0,01 min-l mm Hgl/2, indicar si la vida m
edia calculada
PCO
mediante la ley de velocidad errnea seria ms larga, ms corta o igual que la vida me
dia correcta.
20.- A qu temperaturas t1/2 para la descomposicin de los siguientes compuestos vale
2 h?
log(A / s-1) Ea / kJ mol-1
CH3CH2Cl 13,45 229,9
CH3CHClCH3 13,40 211,1

CH3COOC(CH3)3 13,34 169,3

21.- Smith y Daniels estudiaron a 25oC la cintica de la reaccin (que se completa):
N2O5 + NO . 3NO2
Con presiones iniciales de N2O5 y NO de 1 mm Hg y 100 mm Hg respectivamente, la
grfica de
logP(N2O5) vs t dio una lnea recta con una pendiente correspondiente a t1/2 = 2,0
h. En un segundo
experimento, con presiones iniciales de N2O5 y NO de 50 mm Hg cada una, se obtuv
ieron los datos:
PT / mm Hg 100 115 125
t / h 0 1 2
a) Demuestra cules deben ser los valores de x e y y calcula k suponiendo que la l
ey de velocidad
experimental puede expresarse como: v =
kPx Py .
NONO
25
b) Los autores proponen el mecanismo:
k
1
...
NO NO +
NO
25 .
23
...
k
-1
k
2
NO +
NO ...
2NO
32
Utilizando la hiptesis del estado estacionario, deduce la ley de velocidad para e
ste mecanismo,
dP / dt . Discute sobre el valor relativo de k-1 y k2 y relaciona la k anterior
con una o ms

N2O5
constantes de velocidad de las etapas del mecanismo.
c) Calcula la vida media si las presiones iniciales son: P0 =
100mmHg y P0 =
1mm Hg.
NONO
25
22.-Para la reaccin 2NO + O2 . 2NO2, la ecuacin de velocidad tiene la forma v = k[
NO]2[O2].
Ser una reaccin sencilla? Proponer otros dos mecanismos de reaccin diferentes.
4

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23.- La reaccin en disolucin de primer orden:
2+
3+Co(NH3)5 Br +
H2O .
Co(NH3)5(H2O) +
Br
se sigue, hasta completarse, por medidas de la absorbancia de la disolucin, A, un
a propiedad
aditiva. Suponiendo que la absorbancia es 0,80 al cabo de 20 minutos, 0,35 despus
de 40 minutos y
0,20 a tiempo infinito, calcular la constante de velocidad especfica y la absorba
ncia a tiempo cero.
24.- Deduce la ley de velocidad de la hidrlisis alcalina del Co(NH3)5Cl2+ para la
que se propone el
mecanismo:
K
2+
-...
+
Co(NH3)5Cl +
OH Co(NH3)4NH2Cl +
H2O equilibrio rpido
...
+
k22+Co(NH3)4 NH2Cl ...
Co(NH3)4 (NH2 ) +
Cl lenta
2+
k32+
Co(NH3)4 (NH2 ) +
H2O ...
Co(NH3)5(OH) rpida
25.-Para la reaccin 4NO2 +
2O2 .
4NO3
se ha propuesto el siguiente mecanismo:
k1 NO +
O ...
NO +
O

22 3
k2 NO +
O ...
NO
23
k
3
O +
O ...
O
2
a) Indica el nmero estequiomtrico de cada etapa.
-d[NO3 ]
-..
2 [
2 ]
..
k NO
b) Demuestra que: =
k [NO ][O ].1+.
1 22
dt 2k []+[
.
.O k NO ]
.
3 22 .
c) Bajo qu condiciones la expresin anterior se reduce a 2k [NO ][O2 ]
?
12
26.- Calcula el orden de la reaccin de pirlisis del diborano gas B2H6 a 1000oC, a
partir de los
datos siguientes sobre la velocidad de reaccin, va, en funcin de la concentracin de
l B2H6.
102[B2H6] / mol l-1 2,153 0,433
1014va / mol l-1 h-1 7,14 0,73

27.- Demostrar que en una reaccin de primer orden el tiempo necesario para comple
tar el 99,9% de
la reaccin es 10 veces el tiempo para completar el 50%.
28.- Deducir mecanismos compatibles con las siguientes ecuaciones cinticas:
a) 2NO2Cl .
2NO2 +
Cl2 v =
k[NO2Cl]
b) 2NO +
F .
2NO F v =
k[NO ][
F ]
222 22
c) XeF +
NO .
XeF +
NOF v =
k[XeF ][
NO]
43 4
d)2Cl O +
2N O .
2NO Cl +
2NO Cl +
O v =
k[NO ]
2253 22 25
+-1
2+
3+
2++
2+
3+
2
e) Hg +
Tl .
2Hg +
Tl v =
k[Hg ][Tl ][Hg ]
22
29.- Para el mecanismo:
A + B . C + D
2C . F
F + B . 2A + G
a) Determinar el nmero estequiomtrico para cada etapa y la reaccin global.
b) Clasificar las sustancias en reactivos, productos, intermedios o catalizadore
s.

Qumica Fsica Problemas de Cintica de reaccin

30.- La vida media del 14C es 5700 aos. La actividad del carbono en los seres viv
os es 12,5
registros por minuto por gramo de carbono.
a) Calcular el porcentaje de carbono en los seres vivos que corresponde a l4C.
b) Calcular la actividad de 1 gramo de carbono procedente de los restos de un or
ganismo que muri
hace 50.000 aos.
c) Calcular la edad de la madera de una tumba egipcia que muestra una actividad
de 7,0 registros
por minuto por gramo de carbono.
31.- Un posible mecanismo para la hidrogenacin de etileno C2H4 + H2 . C2H6 en pre
sencia de
vapor de mercurio es:
k
1
Hg +
H2 ...
Hg +
2H
k
2
H +
CH ...
CH
24 25
k
3
CH +
H ...
CH +
H
252 26
k
4
M
H
H
H
M

+
+
...
+

2
Determinar la velocidad de formacin de C2H6 en funcin de las constantes y las conc
entraciones
[Hg], [H2] y [C2H4]. Presuponer que H y C2H5 alcanzan concentraciones de estado
constantes.
32.- La constante de velocidad de la reaccin en fase gas 2NO2+F2 . 2NO2F vale 38
dm3mol-ls-l a
27C. La reaccin es de primer orden respecto de NO2 y F2.
Calcular en nmero de moles de NO2, F2 y NO2F presentes despus de 10,0 s, si se mez
clan 2,00
mol de NO2 con 3,00 mol de F2 en un recipiente de 400 dm3 a 27C.
33.- Calcular el cociente de las constantes de velocidad, a temperatura ambiente
, para dos
reacciones que tienen el mismo valor de A pero cuyas Ea difieren en:
a) 1 kcal mol-l.
b) 10 kcal mol-l.
34.- Una muestra de 1,00 g de 226Ra emite 3,7.1010 partculas a por segundo.
a) Calcular la constante desintegracin, ., y el perodo de semidesintegracin del 226
Ra.
b) Calcular la actividad, A, de dicha muestra despus de 999 aos.
35.- El uranio presente hoy da en la tierra es 99,28% 238U y 0,72% 235U. Las resp
ectivas vidas
medias son 4,51.109 y 7,0.108 aos. Cunto tiempo ha transcurrido desde que dicho ura
nio era 50%
238U y 50% 235U?
(Las abundancias isotpicas se dan en porcentaje atmico).
36.- Se ha propuesto el siguiente mecanismo para la descomposicin trmica del ozono
:
k
1
...
OO +
O
3 .
2
...
k
-1
k
2
O +

O ...
2O
32
a) Obtener por el mtodo del estado estacionario una expresin para la velocidad de
descomposicin en funcin de las constantes de velocidad de estas tres reacciones y
de las
concentraciones de O2 y O3.
b) Experimentalmente se ha obtenido que la reaccin es de orden 2 con respecto al
O3 y de orden -1
con respecto al O2. Establecer las relaciones de magnitud que deben existir entr
e las
concentraciones y las constantes de velocidad con objeto de que la obtenida est d
e acuerdo con los
resultados experimentales.
6

Qumica Fsica Problemas de Cintica de reaccin

37.- La descomposicin de la nitramida en disolucin acuosa, NO2NH2 . N2O + H2O, es
de primer
orden respecto a la nitramida. Se cree que la reaccin tiene lugar en tres etapas:
1) NO2NH2 + B . BH+ + NO2NH2) NO2NH-. N2O + OH3) OH-+ BH+ . B + H2O
B es una base (por ejemplo el ion acetato).
Se han propuesto dos hiptesis:
a) La 1 reaccin es rpida en ambas direcciones siendo K la constante de equilibrio,
la 2 es lenta y
es la determinante de la velocidad de la reaccin siendo k2 su constante cintica.
b) La l reaccin es la determinante de la velocidad siendo kl su constante y la 2 mu
cho ms rpida.
Comprubese si una, o ambas, de estas hiptesis permiten deducir que la reaccin sea d
e primer
orden respecto de la nitramida. Si ambas son consistentes sugirase qu experiencia
podra hacerse
para poder excluir una u otra hiptesis.
38.- La constante de velocidad para la reaccin de inversin de la sustancia A catal
izada por cidos
o bases fuertes viene expresada a temperatura ambiente por k = 9.10-5 + 2,4.10-3
[H+] + 1.102[OH-].
Como vara la velocidad de reaccin con el carcter cido o bsico del medio? Representar
grficamente log k frente al pH.
39.- Se obtuvieron los datos siguientes para la descomposicin de glucosa 0,056 M
a 140C a
diversas concentraciones del catalizador cido clorhdrico. Hallar por un mtodo grfico
el valor del
coeficiente cataltico del in hidrgeno.
k / h-1 0,00366 0,00580 0,00818 0,01076
[H3O+] / mol l-1 0,0108 0,0197 0,0295 0,0394
40.- La hidrlisis del metilhidrocinamato es catalizada por el enzima quimotripsin
a. Los datos, a
25oC, pH=7,6 y una concentracin de enzima constante, se tabulan a continuacin y mu
estran las
velocidades de reaccin iniciales. Hallar la constante de Michaelis y la velocidad
de reaccin lmite.
103 [metilhidrocinamato] / mol l-1 30,80 14,60 8,57 4,60 2,24 1,28 0,32
108 velocidad inicial / mol l-1 s-1 20,0 17,5 15,0 11,5 7,5 5,0 1,5
41.- Se sigui la hidrlisis de la sacarosa por el enzima invertasa, por medida de l
a velocidad de
cambio inicial en la lectura del polarmetro con varias concentraciones iniciales
de sacarosa.
[sacarosa] / mol l-1 0,0292 0,0584 0,0876 0,117 0,146 0,175 0,234
velocidad inicial / mol l-1 s-1 0,182 0,265 0,311 0,330 0,349 0,372 0,371

Por medio de una grfica Lineweaver-Burk, calcular la constante de Michaelis, KM,

para el
complejo enzima-sustrato.
42.- La fosforilasa b es un enzima que cataliza la degradacin del glucgeno:
(glucosa)n +
HPO42-.
(glucosa)n-1 +
glucosa -1fosfato
y, en ciertas condiciones, cumple la ecuacin de Michaelis-Menten. Comprueba su ac
tividad
determinando las constantes vmax y KM a partir de las velocidades iniciales dete
rminadas en los
siguientes experimentos, en los que se ha hecho reaccionar la misma cantidad de
disolucin de
enzima con volmenes iguales de distinta concentracin de fosfato inorgnico:
v0 / mol l-1 s-1 1,7 2,7 3,3 3,7 4,3 4,7 6,2
[S]0 / mol l-1 0,0090 0,018 0,023 0,030 0,038 0,050 0,135
7

Qumica Fsica
SOLUCIONES
1.-v = k[A]1,5[B]0,5; k = 10-5 (mm Hg)-1 s-1.
2.
d[]A -2 .
k1 .
-=10 .1+.
dt ..
k2 []B ..
3.-n = 2; k = 1,16.10-5 (mm Hg)-1 min-1.
(kA = 2,33.10-5 (mm Hg)-1 min-1).
4.-n = 3; k = 1,4.10-3 mol-2 l2 s-1.
5.-K = 2,68;
k1 = 7.10-3 min-1; k-1 = 2,6.10-3 min-1.
6.-n = 0; k = 7,5.10-3 kN m-2 s-1.
(kA = 1,5.10-2 kN m-2 s-1).
7.-Ea = 51,9 kJ mol-1.
8.-a) 20C: k1 + k-1 = 14,45.10-3 min-1;
30C: k1 + k-1 = 38,64.10-3 min-1.
b) K=1,61;
20C: k1=8,9.10-3min-1, k-1=5,5.10-3min-1;
30C: k1=23,8.10-3min-1, k-1=14,8.10-3min-1
c) Ea(1) = 72,7 kJ mol-1;
Ea(-1) = 73,1 kJ mol-1.
d) .H = 0
9.-a) t1/2 = 24,7 min;
b) .= 2,8.10-2 min-1.
10.- a)
2 --1
3-4
v =k[Fe(CN) ][I ][Fe(CN) ];
66
k = 103 mol-1 l h-1.
b) ###
11.-Ea = 331 kJmol-1.
12.- a) t1/2 = 5,78.105 s;
b) El mecanismo es posible.
13.-t = 70,42 aos.
14.- a) La grfica contiene dos rectas de
pendiente negativa y la misma ordenada
en el origen; pendiente (1) < pendiente (2).
b) velocidad (2) > velocidad (1) siempre.
1/2 1/2

15.-a) ([]
-A =kt
2A0 []
);
-1/ 2
([]-1/ 2 []
0 )
-n+1 -n+1
b) 2A -A =kt ;
[]
-[]0 )-n +1) =
(A
A/( -kt
n-1 nc) t =(2 -1 /(n -1)k[]
1
1/ 2 )
A0
16.-n = 3; k = 1,41.10-2 mol-2 l2 s-1.
17.- a) Ea = 53,29 kJ mol-1;
A = 1,6.109 12 mol-2 min-1;
b) T2= 333,7.
18.-Ea = 51,85 kJ mol-1.
19.-a) a = 1; b = 1/2; k = 10-3 mmHg-1/2 min-1;
b) t1/2 = 117 min> t1/2(real) = 34,5 min.
Problemas de Cintica de reaccin
20.-T1 = 687 K; T2 = 633 K; T3 = 509 K.
21.-a) x = 1; y = 0; k = 0,352 h-1;
b) Para que la ec. cintica del mecanismo
coincida con la experimental debe
cumplirse: k-1PNO <<k2 PNO . k= k1
2
c) t1/2 = 0,0143 h.
22.-###
23.-k =0,069 min-1; A0 = 2,6.
24.-v = k1[Co(NH3)5Cl2+][OH-] /[H2O]
25.- c) 2k
[O]<<k [NO-]
3 22
26.-n = 1,5

27.-###
28.-###
29.- a) 2, 1, 1;
b) reactivos: B; productos: D, G;
intermedios: C, F; catalizador: A.
30.- a) 1,08.10-10 %;
b) 0,029 registros min-1 (g C)-1;
c) 4714 aos.
31.
d[C2H6 ]
=
dt
1/ 2.k .
1/2 1/2 -1/ 2
k
CH [
]
[]
=
2 ..
1
..
[][
Hg 24 ]H2 M
k
.
4 .
32.-n(NO2) = 0,04 mol; n(F2) = 2,02 mol;
n(NO2F) = 1,96 mol.
33.- a) k1 / k2 = 5,41;
b) k1 / k2 = 2,16.107.
34.- a) . = 1,39.10-11 s-1; t1/2 = 1583 aos;
b) A = 2,4.1010 registros s-1.
35.-5,9.109 aos
36.- a)
[O ]
kk []
2
1 d
O
3 123

v ==
;
2 dt k [
]
+k []
OO
-12 23
b) k [O ]<<k [O2 ]
23 -1
37.-###
38.-###
39.-k0 = ks.c. = 9,42.10-4 h-1;
-1 -13
kH+=0,2478 h mol dm
40.-KM = 4,6.10-3 mol dm-3;
v0,mx = 2,3.10-7 mol dm-3 s-1
41.-###
42.-KM = 0,042 mol dm-3;
v0,mx = 0,451 mol dm-3 s-1
8