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Lagr
ee, cours ENSTA, Transferts de Masse
7. Transferts de masse
R
esum
e
Nous allons etablir la loi de Fick et faire lanalogie entre lequation de
la chaleur et celle de la diffusion. Des applications `
a des ecoulements avec
chimie puis avec erosion et sedimentation sont suggerees.
Jusqu`
a present nous navons examine que le cas dun fluide homog`ene. Or
les fluides peuvent etre des melanges de plusieurs esp`eces. Par exemple :
les flammes sont le si`ege de reaction chimiques exothermiques avec mouvement
dans un piston on aura un melange air/ essence qui va reagir (moteur `a
explosion)...
dans un reacteur chimique on aura plusieurs esp`eces qui vont reagir (il
sagit principalement de convection massique forcee)...
dans une rivi`ere on aura de la vase et des particules en suspension...
dans une centrale nucleaire on aura des neutrons dans les barres dUranium...
dans les centrales, ou les cocottes minutes, on a de leau en ebullition
(melange eau/gaz...)...
dans la fumee de lusine on a des polluants (gaz, gouttes ou particules...)...
dans le panache de leruption volcanique il y a des cendres...
Le Gulf Stream est un exemple de convection thermosolutale : chauffe
a lequateur, se refroidit vers les poles, il est aussi plus chaud en surface
`
quen profondeur, de plus la densite de sel est plus forte en profondeur... la
dynamique de lensemble est fondamentale pour les mod`eles de climats...
...
Nous allons donc poser les equations dans le cadre de la TPI (thermodynamique
des Processus irreversibles) et les simplifier pour justifier la loi de Fick. Nous
insisterons sur lanalogie forte entre lequation de diffusion et lequation de la
chaleur.
7.1. Les
equations dans le cadre de la TPI.
7.1.1. Conservation des esp`
eces
Dans le cadre la thermodynamique des processus irreversibles il faut introduire un nouvel effet qui est le melange de plusieurs esp`eces. Soit c1 le rapport
P de
la masse dune des esp`eces par rapport `a lensemble des esp`eces P
c1 = 1 / i .
Bien entendu la somme de toutes les concentrations vaut un :
ci = 1. Si il
ny a aucun effet de melange (c1 distingue certains elements fluides qui sont en
- 7.1-
Transferts de masse
i=1
i=1
lecart entre la quantite de mouvement de chaque esp`ece et la vitesse barycentrique permet de construire ce vecteur ji qui traduit bien lecart du mouvement
du constituant i par rapport `a la moyenne :
i
+ (i u) + ji = wi , avec ji = (i ui i u)
t
La forme de lequation de la masse pour le constituant ecrite avec la concentration :
ci
+ (ci u) + ji = wi ,
t
7.1.2. Cr
eation dentropie
Pour simplifier, on suppose dans la suite quil ny a que deux constituants.
Cest un melange binaire. Apr`es avoir defini les nouvelles equations de conservations, il faut aussi introduire le travail reversible associe. La thermostatique
nous avait appris quil fallait associer `a un changement de concentration le
potentiel chimique . Pour lentropie du melange de disons 1 et 2, on ecrira
lequation habituelle plus le terme de potentiel chimique :
ds =
p
de
2 d dc.
T
- 7.2-
Transferts de masse
j
q j
T
2
T
T
7.1.3 Flux
On en deduit, dans le cadre du premier gradient :
j = T,
q = T + j.
Les conditions de symetrie permettent de poursuivre, si on pose = T / :
j = T,
q = ( + T /)j T.
On peut encore transformer `a laide de lenergie libre :
df = sdT + 1 dp + dc.
en posant D =
Au final :
kT D
c P,T ,
T
+ , kp = p c
= T
P,c
j = D(c +
q = ( + kT
P,T
/
c P,T
kT
kp
T + p),
T
p
T
)j kT.
c P,T
T P,c
On note quil y a des effets croises : Leffet du flux de mati`ere sur le flux de
chaleur est leffet Dufour q(j, T ). Le flux thermique entrane la diffusion de
masse, cest leffet Soret : j(c, T ). Ces effets sont tr`es souvent negligeables,
cependant leffet Dufour est parfois pris en compte dans les reacteurs chimiques.
Attention, lexistence de plusieurs types de constituants modifie la viscosite du
fluide dans lequel ils sont introduits. Pour en tenir compte dans le cadre de la
TPI, il faut introduire de nouvelles equations de conservation, par exemple une
equation portant sur la conservation du moment des constituants. On a alors
de nouveaux termes tensoriels `a modeliser dans le cadre du premier gradient...
7.1.4. Au final
Retenons que leffet preponderant est la loi de Fick ecrite ici pour un melange
binaire :
j = Dc,
- 7.3-
Transferts de masse
dc
(Dc) = 0.
dt
donc :
dc
dt
D2 c = 0.
7.2. R
eactions chimiques
7.2.1. Notations
Si les esp`eces peuvent interagir par reaction chimique, le probl`eme se complique enormement : il P
y a creation (ou disparition) volumique. On ecrit la
reaction sous la forme ( designe la somme sur i) :
X
X
vi0 Ai <=>
vi00 Ai ,
et il est bien connu que la vitesse de reaction secrit pour lesp`ece j ( designe
le produit sur i, Mj est la masse molaire de lesp`ece j) :
v0
v 00
wj = Mj (kdirect ci i kinverse cI I )
7.2.2. Chimie en phase fluide
Lequation de lesp`ece j a donc ce terme source :
dcj
D2 cj = wj .
dt
Il faut construire ensuite lequation de conservation pour lenergie, il ne faudra
pas y oublier les termes de creation volumiques de chaleur par reaction chimique
ni les terme de flux des divers constituants (sans oublier que le cp sera la somme
ponderee des differents cpj ).
On peut definir un nouveau nombre sans dimensions le Damkohler :
Da =
temps convectif
.
temps chimique
Transferts de masse
d
c
D 2
a .
c = Daw
dt U L
- Si Da << 1, la reaction est tr`es lente, lecoulement est fige, il ne reste
que :
d
c
D 2
c = 0
dt U L
- Si Da >> 1, la reaction est tr`es rapide, lecoulement est en equilibre
chimique, il ne reste que : w
a = 0
Le probl`eme des conditions aux limites est delicat, on le voit au suivant sur
un exemple.
2.7.3. Chimie `
a linterface fluide/ solide
Examinons le cas dune reaction chimique qui se produit effectivement uniquement `
a la surface (pour fixer les idees). Dans le fluide, on a seulement transport et diffusion de la concentration :
d
c
D 2
c = 0
dt U L
A la surface, on peut imaginer, pour fixer les idees, quil se produit une reaction
chimique directe du premier ordre. Lesp`ece chimique Ac dont la concentration
Transferts de masse
c
,
y
c
= kD c(x, 0)A .
y
L2 /D
temps diffusif
=
.
temps chimique
1/(kD A0 L1 ))
- 7.6-
Transferts de masse
7.3.1. Equations
On a remarque lanalogie entre :
dc
D2 c = 0,
dt
dT
k 2
T = 0,
dt
cp
et
et
du
2 u = ...
dt
.
D
Le =
S
c
= p.
Pr
D
Le flux de concentration `
a la paroi permet de definir le nombre de Sherwood
(analogue du Nusselt) :
c
Sh = L .
n
Comme en thermique on pourra donc definir le regime de convection forcee
massique qui correspond `
a lentranement par lecoulement impose.
7.3.2 Convection forc
ee massique
Placons nous dans le cadre de la mecanique des fluides incompressibles,
- equations dynamiques
u=0
u
+ (u )u) = p + f + 2 u.
t
- equation de la chaleur en incompressible
(
T
+ (u )T ) = k2 T + 2(D : D) + r.
t
c
+ (u )c) = D2 c.
t
- 7.7-
Transferts de masse
c
+ (u )c) = D2 c.
t
On peut aussi envisager des cas du couplage thermique et massique (convection libre thermosolutale)
= 0 (1 + ac (T T0 ))
- 7.8-
Transferts de masse
7.4. Probl`
emes de s
edimentation
erosion
7.4.1. Introduction
Il sagit du probl`eme general de transport de sediments (de particules, de
sable, dalluvions de boues, de dechets) dans un ecoulement de fluide (deau ou
dair). Les ecoulements envisages sont tous ceux lies aux fleuves et `a la mer, ou
au deplacement des dunes de sable. Les ordres de grandeurs vont des rides de
sable sur la plage qui sont de quelques centim`etres aux bancs de sable (mega
ripples) de plusieurs centaines de m`etres sous la Manche. Les dunes du Sahara
vont de 5m `
a plusieurs centaines de m`etres.
La complexite vient ici en plus du fait que la presence des particules modifie
la viscosite de lecoulement, mais surtout, que le deplacement des particules
modifie le fond de lecoulement et modifie donc aussi lecoulement lui meme.
On simplifiera en supposant que les sediments sont emportes comme des
scalaires passifs par la couche limite (turbulente) avec en plus une vitesse de
chute de sedimentation. On netudiera pas ici le probl`eme des avalanches qui
est un probl`eme de transport dans un milieu granulaire.
7.4.2. Mouvement Brownien/ chute de particules : suspension
Prenons un fluide au repos avec des particules en suspension. Sous laction des chocs des molecules une particule solide est animee dun mouvement
aleatoire (Brown 1827)... Si les particules sont en plus soumises `a une force
a letat stationnaire, il y a equilibre entre la tranee
exterieure, la gravite (g), `
(force de frottement fluide sur la particule) et le poids. La tranee est la force
de Stokes (si la vitesse est faible), d est le diam`etre :
F = 6(d/2)v.
Soit b le coefficient de mobilite, si on pose b = 1/(6pmd/2), alors cv = dbg.
do`
u
j = Dc + cbg.
comme le potentiel est = T Log(c) + F (p, T ) (cas dilue)
j = DT 1 + cbg.
` lequilibre thermodynamique le flux sannule, or la condition dequilibre est
A
+ Ep = constante (Ep energie potentielle), or = g, donc D = T b. Cest
la relation dEinstein (1906).
La description nest pas toujours si simple !
Il est convenu de simplifier au maximum en ne faisant apparatre quune
vitesse de chute (settling velocity). On la notera Vf . Nous avons donc :
Vf =
(s )gd2
18
Une estimation simpliste de Vf est souvent presentee sous la forme dun equilibre
entre la tranee aerodynamique (attention ici prise en Vf2 , Stokes netant quune
- 7.9-
Transferts de masse
approximation `
a faible vitesse), la poussee dArchim`ede et le poids de la particule
(d diam`etre, cd coefficient de tranee..).
s
4(s / 1)gd
Vf =
.
3cd
Par la suite nous prendrons cette vitesse comme un des param`etres du probl`eme.
On peut cependant imaginer que cette vitesse nest pas constante, quelle varie
avec la densite...
7.4.3. mise en suspension
Mais le vrai probl`eme est celui de la mise en suspension. Comment des particules qui etaient initialement posees les unes sur les autres vont brusquement
sauter en lair ?
Des arguments du meme type que precedemment laissent penser que = u
y
(qui est la contrainte de cisaillement au fond, l`a o`
u est la particule) provoque
la force dordre d2 qui entrane la particule si elle est dordre de grandeur de
son poids apparent (1/6)(s / 1)gd3 . On comprend alors limportance du
param`etre de Shields (1936) qui est par definition proportionel au rapport de
ces deux effets :
S=
(s )gd
Experimentalement on mesure une valeur du param`etre de Shields critique (note
Sc ) `
a partir duquel il peut y avoir mise en suspension et deplacement des particules... Ce phenom`ene a dej`
a ete remarque par du Boys en 1879 un caillou pose
au fond dun courant liquide, peut etre deplace par limpulsion des filets qui le
rencontrent : le mouvement aura lieu si la vitesse est superieure `
a une certaine
limite (...) [qui] depend de la densite, du volume et de la forme du caillou ; elle
depend aussi de la densite du liquide.
7.4. d
eplacement : flux satur
e
Pr`es du fond il existe une couche tr`es fine nommee bed load. Pour la
definition de cette couche de charriage, il y a un probl`eme : il ny a pas
de definition precise... Dans cette couche on a des particules qui se deplacent
a une vitesse qui est encore grosso modo Vf , soit ((s / 1)gd)1/2 ; le flux de
`
particules (note qs ) est environ cette vitesse fois lepaisseur de lecoulement qui
est une couche de quelques diam`etres (d). Les correlations en regime turbulent
sont donc faites en utilisant cette echelle de flux.
La loi importante, obtenue `a partir de mesurees experimentales, est celle de
Meyer Peter & M
uller, donne le flux en fonction de lecart au seuil du param`etre
de Shields :
qs = ((s / 1)gd3 )1/2 8(
3/2
0.047)+ .
(s )gd
- 7.10-
Transferts de masse
si S > Ss , et sinon :
qs = 0
cdV =
q d S + s.
t
sdimentation
rosion
f(x,t)
Fig. 2 La quantite de materiaux en mouvement varie par le flux entrant/sortant lerosion et la sedimentation.
sediments en mouvement est la vitesse du fluide plus une vitesse de sedimentation
dans le sens de la gravite : u, v Vf , et que lon admet lexistence dun courant
de diffusion satisfaisant `
a la loi de Fick, lequation de conservation de la masse
peut secrire :
c
c
c + u c + (v Vf ) c =
D
+
D .
t
x
y
x x y y
o`
u D(c) et Vf (c) sont donnees...
Le flux `
a la paroi donne la variation du sol f (x) :
f
c
= D |0 + Vf c|0 .
t
y
c
sous laction de la deposition Vf c|0 et de lerosion D y
|0 . Il faut enfin se donner
une loi derosion sous la forme :
c
s
|0 = Q0 ((
)+ ) ,
y
(s )gd
= 3/2
PSfrag replacements
2.5
Bump
case p= A
case p=-A
Transferts de masse
1.5
7.5.2 R
esolution coupl
ee
-0.5
-1
-4
-2
Ar
et
f
= n d n e
t
Ar
q
q
-Vf
-Vf
Fig. 3 Dans un
ecoulement
avec erosion
et sedimentation,
la concentration c
FIG.
4: The concentration
of sediments
c (decreasing with
altitude)
is passively
transportedelle
in the
iter
iseesubmitted
to
en suspension tombe
par
sedimentation,
estflow,
gen
par
l
e
rosion
(notee Ar ,
diffusion and to a constant falling velocity Vf < 0. The skin
i.e. n e ).
friction puts sediments in suspension (source term A r ), those
two contributions change the total flux of convected sediments
q (left figure). A simplified view is displayed on the right
part where a simple mass balance is done (in a small control
Cette equation
sert the
de sediment
base `a flux
dautres
simplifications.
Manifestement, on
volume):
q is changed
by loss proportional
peut en premi`ere
dire and
quebyngain
est proportional
`a peu pr`etos A
proportionel
`a la
to qapproximation
(due to sedimentation)
r
R
pick up
concentration authefond
: nfunction.
= hc(x, 0), h constante. De meme, q =
cudy est
0
est `
a peu pr`es proportionel `a la concentration au fond et donc `a n : q = hn,
constante. La deposition est ainsi proportionelle `a la concentration moyenne
en solution, et donc au flux n d = Vf q/(h2 ). Lerosion est choisie en supposant
que lerosion est proportionelle `a lecart du frottement au seuil. Ce choix est
tel qu`
a lequilibre stationnaire et invariant par translation (lorsque lerosion est
exactement compensee par la deposition n d n e = 0) on obtienne que le flux
- 7.12-
Transferts de masse
h q
h2 q
)
+(
)
+ q = q0 ((S Ss )+ )
Vf t
Vf x
q
+ q = q0 ((S Ss )+ )
x
Dans le cas o`
u le temps derosion est tr`es lent, on remarque incidemment
que lequation de levolution du fond secrit aussi (equation dExner 1925) :
f
q
= .
t
x
7.5.4 R
esolution coupl
ee simplifi
ee
Se donnant une premi`ere forme de fond f (x, t = 0), on doit suivre la
demarche suivante :
calcul de lecoulement par resolution des equations de Navier Stokes incompressibles stationnaires, `a viscosite constante, obtention de le frottement au fond :
f , par NS
calcul du transport des sediments par la relation integrale simplifiee :
q,
par ls
q
+ q = qs ,
x
& qs = q0 (( s )+ )
- 7.13-
f
q
= .
t
x
Transferts de masse
On voit quil sagit dun probl`eme couple, mais moins que le precedent. Ce type
de formulation permet le calcul du deplacement de dunes eoliennes ou sous
92
marines.
u=y
animation
Fig. 4 Un exemple de dune numerique. Solution 3D des equations simplifiees dans le cas dun ecoulement cisaille.
Abbildung 8: A dune in a shear flow,
7.5. Conclusion
2004 / 10. Juni 2004
back to start
-Carry
retenons
la loi de
Fick.
- retenons lanalogie formelle (dans le cadre des simplifications faites) entre la
diffusion de la masse et lequation de la chaleur et les nouveaux nombres sans
dimensions.
- les ecoulements avec reactions chimiques sont tr`es complexes et nont ete qu`a
peine deflores.
- les ecoulements avec erosion et sedimentation, tr`es complexes eux aussi.
7.5 Bibliographie
11/09
- 7.14-
Transferts de masse
- 7.15-