Enlace e Hibridacion

QUMICA ORGNICA I APUNTES DE CTEDRA
TEORA DE ENLACE
La unin entre dos tomos en una molcula se denomina comnmente enlace. Existen dos tipos
principales de enlaces qumicos:
1.- ENLACES INICOS O ELECTROVALENTES
Un enlace inico se forma cuando dos tomos de electronegatividad muy distinta se unen entre s. La
prdida de un electrn del tomo menos electronegativo da lugar a la formacin de un catin; y la
ganancia de un electrn por el tomo ms electronegativo da lugar a la formacin de un anin. As
ambos iones adquieren la estructura electrnica de un gas noble (Regla del octeto) excepto para H, Li,
Be y B que adquieren configuracin del Helio con 2.
El par de electrones que pasan a formar en enlace se denominan enlazantes. En los compuestos inicos
la ubicacin de los electrones enlazantes y sus cargas es esttica.
Ejemplo:
Na
[Ne]3s1
Cl
Na+
Cl-
[Ne]3s23p5
El Na, al ceder un electrn, adquiere la configuracin del Ne [1s22s22p6] mientras que el Cl, al
captar un electrn, adquiere la configuracin electrnica del Ar [1s22s22p63s23p6] Ambos iones
cumplen con la regla del octeto ( 8 electrones en la capa de valencia)
2.- ENLACE COVALENTE
Cuando reaccionan dos o ms tomos de electronegatividad igual o parecida no hay una transferencia
completa de electrones. En estos casos los tomos adquieren la estructura del gas noble compartiendo
electrones y se forman enlaces covalentes. Las molculas covalentes pueden representarse mediante
frmulas en que los electrones son puntos, pero es ms conveniente utilizar frmulas con guiones en
donde cada guin representa un par de electrones que enlaza a los tomos.
PROF. TOMS DELGADO CASTRO

Ejemplo:
N2
:N:::N:
:NN:
O2
: : : :
:=:
Los
Los electrones de valencia se comparten en forma equitativa entre los dos ncleos, de forma que
ambos tomos quedan con un octeto electrnico (tanto el N como el O adquieren la configuracin
electrnica del Ne)
Cuando dos tomos de diferente electronegatividad forman un enlace covalente los electrones no se
comparten equitativamente entre ellos. El tomo de mayor electronegatividad atrae el par de electrones,
acercndolo ms a l, y se forma un ENLACE COVALENTE POLAR. En trminos generales se habla
de enlace polarizado y los tomos constituyentes adquieren una densidad de carga positiva o negativa
dependiendo de la electronegatividad de cada uno. Mientras ms electronegativo es el tomo, mayor ser
la densidad de carga negativa.
Un ejemplo de un enlace de este tipo es el que se forma en el cloruro de hidrgeno. El tomo de cloro,
que es ms electronegativo, atrae los electrones enlazantes hacia l. Esto hace que el tomo de hidrgeno
tenga una deficiencia de electrones y adquiera una carga positiva parcial (+). El tomo de cloro se hace
rico en electrones y aparece una carga negativa parcial ( -).
+
Cl H
La diferencia de electronegatividad entre el H y el Cl provoca que los electrones del enlace estn
ms cerca del ncleo de Cl que del ncleo del H producindose una cierta densidad de carga
positiva sobre el H (+) y una cierta densidad de carga negativa sobre el Cl (-)
Esta separacin de cargas en el enlace covalente polar genera un dipolo.
Una molcula A:B de este tipo est caracterizada por una carga positiva q en un extremo que se
compensa con una carga negativa q en el otro y que estn separadas por una distancia d. El producto de
dichas cantidades, la carga q por la distancia d, es el MOMENTO DIPOLAR, .
2
= qd
Menos Electronegativo : Ms Electronegativo
Por ejemplo, cuando el carbono se enlaza al cloro el par de electrones del enlace se encuentra atrado
con ms intensidad por el tomo de cloro, de manera que sobre el tomo de carbono aparece una
pequea carga parcial positiva y sobre el tomo de cloro aparece una cantidad igual de carga negativa.
En la figura se indica el enlace covalente polar C-Cl de la molcula de cloruro de metilo. La polaridad
del enlace se indica con una flecha que dirige su punta hacia el extremo negativo del enlace polar y un
signo ms en el extremo positivo del enlace.
A fin de predecir si un enlace covalente va a ser polar se recurre a la comparacin de las
electronegatividades de los tomos que forman el enlace. La electronegatividad se define como la
tendencia del ncleo atmico a la atraccin de electrones. Pauling desarroll una escala de
electronegatividades relativas para la mayora de los tomos. En el Sistema Peridico la
electronegatividad aumenta de izquierda a derecha y disminuye al bajar en una columna, por lo que el
flor es el elemento ms electronegativo. A continuacin, se da una tabla de electronegatividades para
los principales tomos de inters en Qumica Orgnica.
En un enlace covalente el tomo con mayor electronegatividad es el extremo negativo del dipolo, tal y
como se indica en las siguientes estructuras.
Electronegatividades para los tomos ms frecuentes en Qumica Orgnica.

EL MODELO DE ENLACE DE LEWIS
Las estructuras de Lewis utilizan un punto para representar a un electrn de valencia y un par de puntos
o una lnea para representar a pares de electrones. A continuacin, se indica la representacin de Lewis
de algunas molculas orgnicas, como el etano, la metilamina, el metanol y el clorometano. Ntese que
estas tres ltimas contienen tomos que consiguen su octeto electrnico mediante la suma de electrones
enlazantes y no enlazantes, como el caso del tomo nitrgeno de la metilamina, del tomo de oxgeno
del metanol, o del tomo de cloro del cloruro de metilo.
Cuando se comparte un par de electrones entre dos tomos se forma un enlace llamado simple. Muchas
molculas orgnicas contienen tomos que comparten dos o ms pares electrnicos como la del etileno o
el acetileno. Se dice que estos tomos estn unidos mediante un enlace mltiple. Si se comparten dos
pares de electrones, como es el caso del etileno o eteno, se tiene un enlace doble. Si se comparten tres
pares electrnicos, como en el acetileno o etino, se forma un enlace triple.
H. .
. .H
: : C.
.C
.
.
H
H
H
C
H:C: : : C : H
eteno
etino

Las estructuras de Lewis, al ser planas, no nos dan cuenta sobre la espacialidad o geometra de las
molculas.
La Teora de Repulsin de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV) es un modelo en qumica para
predecir la forma de cada una de las molculas basado en el grado de repulsin electrosttica de los
pares de electrones. Tambin es llamada Teora Gillespie-Nyholm debido a sus dos principales
creadores.
La TRPEV se basa en que la geometra de una molcula o in poliatmico del tipo AXn, donde A es el
tomo central y X los tomos perifricos o ligandos, est condicionada, principalmente, por la
repulsin de tipo coulmbica entre los pares de electrones de la capa de valencia alrededor del tomo
central. La geometra es aquella que proporciona a los pares de electrones de la capa de valencia la
energa mnima. En realidad, da la casualidad que, cuando una distribucin de electrones es la adecuada,
coincide con una repulsin interelectrnica mnima.
Los pares de electrones pueden ser de dos tipos, dependiendo de si forman parte o no de un enlace,
clasificndose en pares de enlace y pares libres o no enlazantes.
Teniendo en cuenta esta divisin de los pares de electrones, cualquier molcula de este tipo se puede
expresar como AXnEm, donde n es el nmero de ligandos o tomos unidos al tomo central; E
representa a los pares de electrones no enlazantes del tomo central y m el nmero de ellos. As, una
molcula del tipo AX2E1 indica que hay 2 tomos en torno al tomo central y ste tiene un par de
electrones no enlazantes.
Existen tres tipos de interacciones repulsivas entre los pares de electrones de una molcula cada una con
un determinado valor de intensidad. La repulsin par no enlazante - par no enlazante (PNE-PNE) se
considera ms fuerte que la repulsin par no enlazante - par enlazante (PNE-PE), la cual es a su vez
ms fuerte que la repulsin par enlazante - par enlazante (PE-PE). Entonces, el ngulo que formen
dos pares enlazantes ser ms pequeo que el formado por los pares (PNE-PE) y ste a su vez ms
pequeo que el formado por los pares (PNE-PNE).
Esto concuerda bastante bien con los datos experimentales. La explicacin para justificar una mayor
intensidad en la interaccin PNE-PNE y, por tanto, un ngulo de apertura mayor que en las dems
interacciones, se basa en la mayor dispersin de la nube electrnica de los electrones alojados en los
orbitales que no enlazan.
Para determinar la geometra de la molcula mediante esta teora se debe tener en cuenta lo siguiente:
a.- Las repulsiones ejercidas por los pares enlazantes disminuyen al aumentar la electronegatividad de
los ligandos. Por ejemplo, si se comparan el NH3 con el NF3, ambas molculas del tipo AX3E1, los
ngulos de enlace son, respectivamente: 106,6 y 102,2 . El F presenta una electronegatividad de
3,98 en la escala de Pauling y el H de slo 2,20.
b.- La formacin de enlaces mltiples no afecta a la geometra de la molcula. sta est determinada
fundamentalmente por los enlaces y los pares de electrones libres. As, tanto el CH 4, que slo
tiene enlaces simples, como el in SO4-2, que tiene dos enlaces dobles S-O, pertenecen al tipo
AX4E0 y tienen la misma geometra.
c.- La repulsin entre pares de electrones no enlazantes de tomos con capas llenas es mayor que la
repulsin entre pares de electrones pertenecientes a tomos con capas de valencia incompleta. Esto
se puede observar en la progresiva disminucin de los ngulos de los haluros de hidrgeno del
grupo 16 (VIa) El Oxgeno tiene la capa 2 totalmente llena mientras que el azufre tiene la capa 3
incompleta. Lo mismo pasa con el Se y el Te. Adems, mientras mayor es el radio atmico del
elemento central, menor es la repulsin entre los pares de electrones no enlazantes.
...Se.
..S..
..O..
91
92
104,5
..Te..
90
d.- Cuando hay 5, 6 o 7 pares de electrones enlazantes las posiciones no son completamente
equivalentes. Por ejemplo, en una molcula con 5 pares como es el caso del PF5 se pueden
distinguir posiciones axiales y posiciones ecuatoriales.
axial
F
F
F
ecuatorial
F
En la siguiente tabla se observan los tipos de molculas y la geometra asociada ms caractersticas.
Tipo de
molcula
Forma
Disposicin
electrnica
Geometra
Ejemplos
AX1En
Molcula diatmica
HF, O2
AX2E0
Lineal
BeCl2, HgCl2, CO2
AX2E1
Angular
NO2, SO2, O3
AX2E2
Angular
H2O, OF2
AX3E0
Trigonal plana
BF3, CO32, NO3,

SO3, CH31+
AX3E1
Pirmide de base
trigonal
NH3, PCl3
AX3E2
Forma de T
ClF3, BrF3
AX4E0
Tetradrica
CH4, PO43, SO42,

ClO4
AX4E1
Balancn
SF4
AX4E2
Cuadrada plana
XeF4
AX5E0
Bipirmide de base
trigonal
PCl5
AX5E1
Pirmide cuadrada
ClF5, BrF5
AX6E0
Octadrica
SF6
Disposicin electrnica incluyendo los pares no enlazantes (mostrados en amarillo)

Geometra observada (excluyendo los pares no enlazantes)
EL ENLACE COVALENTE
A.- ORBITALES ATMICOS.
En Qumica General suele estudiarse detenidamente el concepto de orbital, por tanto bastar con
recordar que un orbital es una regin tridimensional alrededor del ncleo atmico donde existe mayor
probabilidad de encontrar un electrn. El contorno del orbital indica la existencia de ms de un 90%
probabilidad de encontrar al electrn en el espacio definido por dicho contorno.
Segn la mecnica cuntica, los electrones se encuentran en regiones concntricas al ncleo. Cada
regin, o nivel, contiene subregiones que son los orbitales atmicos. Cada orbital atmico tiene una
energa caracterstica que viene dada por la ecuacin de Schrdinger. As, la primera regin contiene
slo al orbital s y consiste en una regin esfrica en cuyo centro se encuentra el ncleo.
Representacin de un orbital s.
La segunda regin contiene 1 orbital s (esfrico) y 3 orbitales p, que son mutuamente perpendiculares
entre s. En la siguiente figura se indica la forma de cada uno de los orbitales 2p.
Representacin de los orbitales 2p.

El tercer nivel cuntico posee 1 orbital s, 3 orbitales p y 5 orbitales d, cuya forma y orientacin se da en
la siguiente figura:
Representacin de los orbitales 3d.

El cuarto nivel cuntico contiene 1 orbital s, 3 orbitales p, 5 orbitales d y 7 orbitales f.
Representacin de los orbitales 4f.

Los orbitales atmicos representan regiones en torno al ncleo en que es ms probable de encontrar un
electrn. Es una solucin matemtica de la funcin de onda caracterstica para el tomo de hidrgeno.
B.- HIBRIDACIN
Los orbitales atmicos son representaciones matemticas de la probabilidad de encontrar un electrn en
un nivel determinado. Se pueden hacer combinaciones lineales de estas ecuaciones para formar nuevos
orbitales atmicos. Estos nuevos orbitales atmicos u orbtales hbridos tendrn caractersticas de los
orbitales atmicos que le dieron origen y tiene la particularidad de que son direccionales y explican
muchas de las propiedades de las molculas como la geometra molecular y el momento dipolar.
En la siguiente tabla se muestran los tipos de orbitales que se pueden hibridar y el tipo de hbrido
resultante, as como su disposicin espacial.
Orbitales
atmicos puros
s, p
Orbitales
hbridos
sp
Nmero de
orbitales
hbridos
Forma de los orbitales

hbridos
Ejemplos
lineal
BeCl2, HCN, CO2
10
s, p, p
sp2
3
trigonal plano
s, p, p, p
sp3
tetradrica
s, p, p, p, d
s, p, p, p, d, d
sp3d
sp3d2
BF3, CO32, CH31+
CH4, CCl4, NH41+
5
bipirmide de base
trigonal
PCl5
octadrica
SF6
11

C.- TEORA DE ORBITALES MOLECULARES (OM)
Segn la teora de orbitales moleculares (OM) los enlaces covalentes de las molculas se forman por
solapamiento de orbitales atmicos, de manera que los nuevos orbitales moleculares pertenecen a la
molcula entera y no a un tomo slo.
Para comprender mejor esta teora describiremos primero el enlace en una molcula de H2.
En esta molcula el orbital 1s de uno de los tomos de hidrgeno se solapa con el orbital 1s del otro
hidrgeno formndose un orbital molecular. La densidad electrnica del OM es mayor en la regin de
solapamiento. El enlace que se forma cuando dos orbitales s solapan se denomina enlace sigma (). Los
electrones en un enlace se encuentran simtricamente distribuidos alrededor de un eje internuclear.
Durante la formacin del enlace, los dos orbitales se acercan uno a otro y comienzan a solapar,
liberndose energa a medida que el electrn de cada tomo es atrado por la carga positiva del ncleo
del otro tomo. Cuanto mayor sea el solapamiento, mayor ser el desprendimiento de energa y, por
tanto, menor ser la energa del Orbital Molecular (OM). Si el proceso de aproximacin de los tomos
continua, los ncleos atmicos pueden llegar a repelerse mutuamente, lo cual hace que la energa del
sistema aumente. Esto significa que la mxima estabilidad (mnima energa) se alcanza cuando los
ncleos se encuentran a una distancia determinada que se conoce con el nombre de longitud de enlace.
Segn la teora de Orbitales Moleculares (OM) el nmero de stos es igual al nmero de orbitales
atmicos (OA) que se solapan. En el caso de la molcula de hidrgeno se solapan dos OA y por tanto se
formarn dos nuevos OM. El OM de menor energa se forma cuando se solapan los dos OA que estn en
fase. Este orbital contiene a los dos electrones y mantiene a los dos tomos unidos, por lo que se
denomina OM enlazante.
El otro OM de la molcula de hidrgeno se forma cuando los dos OA que solapan no estn en fase.
Cuando esto ocurre los OA se cancelan mutuamente y se forma un nodo entre los dos ncleos. Este OM
se denomina antienlazante y su energa es superior a la suma de las energas de los OA separados.
Siguiendo el principio de Aufbau y el de Pauli, los dos electrones que forman el enlace covalente de la
molcula de hidrgeno ocupan completamente el OM menos energtico, dando lugar a un enlace
covalente y por tanto a una molcula estable.
En la siguiente figura se describen los OM de la molcula de hidrgeno y sus niveles relativos de
energa:
Formacin de los OM. en la molcula de hidrgeno.

12

El enlace covalente de la molcula de flor (F2) tambin se puede explicar mediante la teora de
Orbitales Moleculares. En este caso el OM enlazante resulta del solapamiento de dos orbitales atmicos
2p de cada uno de los tomos de flor. Al igual que los orbitales s los orbitales p pueden solapar de dos
formas distintas. Si los dos orbitales p se encuentran sobre el mismo eje, y estn en fase, se solapan
frontalmente y se forma un OM enlazante que genera un enlace tipo sigma (). Si los lbulos estn
desfasados se forma un OM antienlanzante (*), que se caracteriza por situar entre los dos ncleos dos
lbulos pequeos que estn en fases opuestas.
En la siguiente figura se describe grficamente el proceso de formacin de los OM y * de la molcula
de F2.
Formacin de los OM. en la molcula de flor.

Como se acaba de ver en el caso de la molcula de F2 el solapamiento frontal de dos orbitales atmicos
p forma dos nuevos orbitales moleculares de tipo . Adems del solapamiento frontal, los orbitales
atmicos p tambin pueden solapar lateralmente. Cuando esto ocurre se forman orbitales moleculares
de tipo . Si el solapamiento lateral de los orbitales p tiene lugar cuando estos estn en fase el orbital
molecular que se forma es de carcter enlazante. Por el contrario, si los orbitales p que solapan no
estn en fase se origina un orbital molecular antienlazante (*).
En la figura que se da a continuacin se describe la forma y orientacin con respecto de los ncleos de
los orbitales moleculares y *:
Formacin de orbitales moleculares y * por solapamiento lateral de OA p.

Los orbitales hbridos al combinarse con otros orbitales atmicos o hbridos tambin dan formacin a
orbitales moleculares. As, el orbital sp3 del oxgeno se combina con el orbital 1s del hidrgeno para
formar los enlaces O-H en la molcula de agua.
13

EL TOMO DE CARBONO
A.- EL ENLACE EN LA MOLCULA DE METANO.
El hidrocarburo saturado ms simple es el metano, cuya frmula molecular es CH 4. Desde el siglo
pasado se haba demostrado mediante hechos experimentales que la forma del metano era tetradrica.
Sin embargo, la justificacin de esta estructura no pudo hallarse hasta el desarrollo de la teora
mecanocuntica entre los aos 1920 y 1930.
La configuracin electrnica del tomo de carbono es 1s2 2s2 2p2. El contorno de densidad electrnica de
los orbitales s y p se indica en la siguiente figura:
Orbital 2s
Orbital 2px
Orbital 2py
Orbital 2pz
Orbitales atmicos del nivel cuntico n=2 del tomo de carbono.

Un tomo de carbono en su estado fundamental tendra dos electrones desapareados, tal y como se
indica a continuacin:
Estado electrnico fundamental del carbono.

Como el tomo de carbono en su estado fundamental slo contiene dos electrones desapareados se
debera esperar que, en lugar de formar CH4, el carbono se uniera slo a dos tomos de hidrgeno y
formara un compuesto de frmula CH2, dejando vaco un orbital 2p. El CH2 es una especie qumica
conocida, llamada carbeno, pero es una especie muy reactiva y de tiempo de vida media muy corto.
Por adicin de 96 kcal/mol de energa a un tomo de carbono, uno de los electrones 2s puede
promocionarse hasta alcanzar el orbital vaco 2p, dando lugar a la configuracin electrnica indicada a
continuacin:
14
Estado electrnico del tomo de carbono excitado.

Al promocionar un electrn desde el orbital 2s al 2p el tomo de carbono tiene disponibles cuatro
electrones para formar cuatro enlaces covalentes y de esta forma puede conseguir la configuracin
electrnica de gas noble. La formacin de un enlace covalente produce un descenso de energa en el
sistema, que en el caso de un enlace C-H se cifra en 87 kcal/mol. Por tanto, la formacin de dos enlaces
covalentes ms en el tomo de carbono provocar un descenso de 174 kcal/mol de energa (2 x 87
kcal/mol), que compensa sobradamente los 96 kcal/mol que se requieren para promover al tomo de
carbono desde el estado fundamental al estado excitado.
Este razonamiento explica por qu el tomo de carbono tiende a ser tetravalente en lugar de divalente.
Sin embargo, no explica la forma tetradrica de la molcula de metano. Si admitimos que el tomo de
carbono en la molcula de metano participa con el orbital 2s y los tres orbitales 2p, hay que concluir que
se formarn tres enlaces covalentes por solapamiento C2p-H1s, y el cuarto enlace covalente se formar
por solapamiento C2s-H1s. Esto significara que tres de los ngulos H-C-H seran de 90, y los otros
quedaran indeterminados, tal y como se representa a continuacin:
Adems, tres enlaces C-H tendran igual longitud mientras que el cuarto debera ser ms corto. Sin
embargo, en la molcula de metano los ngulos de enlace H-C-H son todos iguales y de 109,23 y la
longitud de enlace C-H son todas iguales y de 1,09 .
Matemticamente est permitido combinar los orbitales 2s y 2p de cualquier modo, con la condicin de
que en la formacin de los cuatro orbitales nuevos se empleen exactamente un orbital s y tres p.
15
2p
sp3
Energa 2s
estado excitado del carbono
estado hbrido sp3 del carbono
Una forma de llevar a cabo tal combinacin consiste en formar cuatro orbitales nuevos, cada uno de los
cuales tiene 25% de carcter s y 75% de carcter p. Los cuatro orbitales hbridos son entonces
equivalentes entre s y, teniendo en cuenta que contienen triple carcter p que s, se les denomina
hbridos sp3. El contorno de densidad electrnica de un orbital sp3 presenta dos lbulos, como un orbital
p, pero en este caso los lbulos son bastante desiguales en tamao.
Lneas de contorno para un orbital hbrido sp3 Representacin esquemtica del orbital sp3
Para disminuir la repulsin entre estos orbitales hbridos la disposicin de stos es hacia los vrtices de
un tetraedro regular que tiene ngulos de 109,5.
Para formar un enlace fuerte es necesario que los electrones estn situados entre los ncleos de los
tomos. Un orbital sp3 puede situar mucha ms densidad electrnica, en una direccin determinada, que
la que sita un orbital s o un orbital p. Por consiguiente, un enlace covalente que se forme con la
participacin de un orbital sp3 del tomo de carbono ser ms fuerte que un enlace covalente en el que
participe un orbital p o un orbital s.
La energa de un enlace covalente que se forma mediante el solapamiento entre el orbital hbrido sp3 del
carbono y el orbital 1s del hidrgeno es de 103 kcal/mol, mientras que los enlaces covalentes
correspondientes C2p-H1s y C2s-H1s tienen una energa de 60 kcal/mol y 80 kcal/mol, respectivamente.
En la molcula de metano cada orbital hbrido del carbono tiene un electrn y forma un enlace con el
electrn del orbital s del hidrgeno, de manera de formar cuatro enlaces de igual longitud. Estos enlaces
se denominan enlaces simples o sigma ().
Los orbitales hbridos sp3 dan la mejor explicacin para la formacin de enlaces en el metano porque el
tomo de carbono tiene la misma energa, tanto si est hibridizado como si no lo est, pero la
configuracin hibridizada puede formar enlaces ms fuertes. Adems, la geometra tetradrica permite
alejar lo mximo posible a los ncleos de los cuatro tomos de hidrgeno, logrndose de esta forma
disminuir las interacciones desestabilizantes que se establecen entre los cuatro ncleos cargados
positivamente.
16

En conclusin, la participacin de los orbtales hbridos sp3 permite explicar la forma de la molcula del
metano, que es un tetraedro perfecto con distancias de enlace C-H de 1.09 y ngulos de enlace de
109.5.
A: Distancias y ngulos de enlace en la molcula de metano. B: Representacin con modelos de

esferas e la molcula de metano. C: Representacin de los enlaces formados por los hbridos sp3
del carbono y orbitales s del hidrgeno.
B.- LA MOLCULA DE ETANO.
El etano es un hidrocarburo de frmula molecular C2H6. Su estructura se puede explicar admitiendo que
los dos tomos de carbono presentan hibridacin sp3, de manera que el enlace covalente C-C se forma
por solapamiento de dos orbitales hbridos sp3, uno de cada tomo de carbono, quedando en cada uno
otros tres orbitales hbridos para solapar con los orbitales s de los seis tomos de hidrgeno.
Como en el caso del metano cada tomo de carbono se sita en el centro de un tetraedro cuyos vrtices
lo ocupan ahora tres tomos de hidrgeno y el otro carbono.
Formacin de enlaces en la molcula de etano.
Representacin de los orbitales del etano.
Representacin del etano con modelo de esferas.
17

C.- LA MOLCULA DE ETENO.
El concepto de hibridacin tambin puede explicar la formacin de enlaces mltiples en las molculas
orgnicas. Por ejemplo, el eteno, cuya frmula molecular es C2H4, es una molcula plana con una
longitud de enlace C-C de 1.33 , inferior a la longitud del enlace simple C-C del etano, que es de 1.54
. La longitud del enlace C-H en el eteno es de 1.08 , tambin ligeramente menor que el enlace C-H
del etano, que es de 1.09 . Los ngulos de enlace de C-C-H y H-C-H en el eteno son de 121.7 y
116.6, respectivamente.
Comparacin de distancias y ngulos de enlace en el eteno y etano.

Estas distancias y ngulos de enlace se pueden explicar admitiendo que los dos tomos de carbono que
forman el enlace C-C de la molcula de eteno presentan una hibridacin sp2. Estos orbitales hbridos se
forman por combinacin de un orbital 2s con dos orbitales 2p, En este proceso se generan tres orbitales
hbridos sp2 que contienen un 33.33% de carcter s y un 66.66% de carcter p.
2p
2p
sp2
Energa 2s
estado hbrido sp2 del carbono
estado excitado del carbono
Formacin de orbitales hbridos sp2

La forma de estos orbitales es similar al sp3 pero como tiene mayor carcter s que ste ltimo tienen
lbulos ms esfricos y ms similares que en el caso del sp3.
Lneas de contorno para un orbital hbrido sp2
18

Los tres orbitales hbridos sp2 son idnticos y se encuentran en un plano formando un ngulo de 120
entre ellos. El orbital p libre, que no se ha empleado en el proceso de hibridacin, se coloca
perpendicular al plano que contiene a los tres hbridos sp2. A continuacin, se representa la
configuracin orbitlica de un tomo de carbono sp2. La visin frontal permite apreciar la colocacin
perpendicular del orbital atmico p con respecto del plano que contiene a los tres orbitales hbridos sp2.
La visin desde el eje z permite apreciar la disposicin trigonal plana de los tres orbitales sp2 en el plano
xy.
A
B
Vista frontal (A) y vista superior (B) de un tomo de carbono con hibridacin sp2.
Cuando dos tomos de carbono con hibridacin sp2 se solapan frontalmente se forma un enlace sigma
() carbono-carbono, quedando sobre cada tomo de carbono dos orbitales hbridos sp2 y un orbital 2p
no hibridizado. En la molcula de etileno los orbitales hbridos sp2 que no se han empleado en la
construccin del enlace C-C se solapan con los orbitales 1s de cuatro tomos de hidrgeno dando lugar a
cuatro enlaces Csp2-H1s.
Sobre cada tomo de carbono queda un orbital 2p, que consta de dos lbulos a los que se les asigna el
signo (+) y el signo (-) Estos signos no representan cargas sino el signo algebraico de la funcin de onda
en las dos regiones o lbulos que constituyen el orbital atmico p. El solapamiento lateral de dos
orbitales atmicos p origina dos orbitales moleculares, uno de carcter enlazante () y uno de carcter
antienlazante (*). Para que los orbitales 2p se puedan solapar en la molcula de etileno se tienen que
orientar paralelamente entre s y perpendicularmente a la estructura de los enlaces . Para que esto
ocurra, la estructura de los enlaces tiene que ser coplanar: los seis ncleos atmicos implicados en el
enlace de la molcula de etileno tienen que estar situados en el mismo plano. En este caso, los dos
orbitales p se sitan paralelamente y estn lo suficientemente cerca para poderse solapar.
En el estado fundamental de un alqueno, los dos electrones que forman el enlace entre los tomos de
carbono se sitan en el orbital molecular enlazante . El solapamiento de los orbitales p es menos eficaz
que el solapamiento frontal sp2-sp2, que forma el enlace . Por consiguiente un enlace es ms dbil que
un enlace .
La longitud del enlace C-H es menor en el etileno que en el etano por dos razones: primero, el enlace
del etileno est formado por el solapamiento de dos orbitales sp2 del carbono (33.3% de carcter s),
mientras que el enlace en el etano est formado por el solapamiento de dos orbitales sp3 (25% de
carcter s). Segundo, el solapamiento de los orbitales p que forman el enlace aproxima a los dos
tomos de carbono.
En la siguiente figura se indican los tres tipos de enlaces covalentes de la molcula de etileno: un enlace
(solapamiento Csp2-Csp2), un enlace (solapamiento Csp2-H1s) y el enlace (solapamiento Cp-Cp):
19
D.- LA MOLCULA DE ETINO.

El etino es un gas de frmula molecular C2H2. La molcula de etino es lineal y se puede explicar
admitiendo que cada tomo de carbono presenta una hibridacin sp.
180
H C
1.20 A
1.06 A
Los orbitales hbridos sp se forman por combinacin de un orbital atmico 2s con un orbital atmico 2p,
quedando sin hibridizar los otros dos orbitales atmicos 2p. Para disminuir la repulsin entre los
electrones de los orbitales hbridos sp stos se colocan en el mismo plano formando entre ellos un
ngulo de 180, tal y como se indica en la siguiente figura.
2p
2p
sp
Energa 2s
estado excitado del carbono estado hbrido sp del carbono
Formacin de dos orbitales hbridos sp por combinacin de un orbital s y un orbital p
20
Los dos orbitales atmicos 2p que no se han empleado en el proceso de hibridacin se colocan
perpendiculares entre s y perpendiculares al sistema de orbitales hbridos sp, tal y como se indica en la
figura que se da a continuacin:
Lneas de contorno para un orbital hbrido sp. Representacin de los orbitales sp del carbono.
El solapamiento frontal de dos orbitales hbridos sp genera el enlace C-C de la molcula de etino. Los
dos orbitales hbridos sp restantes se solapan con los orbitales 1s de dos tomos de hidrgeno para dar
lugar a dos enlaces covalentes C-H de tipo . El sistema de orbitales de la molcula de etino se indica
a continuacin:
Orbitales de la molcula de etino

Sobre cada tomo de carbono quedan dos orbitales atmicos p que se solapan lateralmente para dar lugar
a dos enlaces de tipo
Densidad electrnica en la molcula de etino.
21

Los tres tipos de enlaces que constituyen la molcula de etino, enlace (solapamiento Csp-Csp), enlace
(solapamiento Csp-H1s) y enlaces (solapamiento Cp-Cp) se representan en la figura que se da a
continuacin:
Sistema de enlaces y de la molcula de etino.

EL TOMO DE NITRGENO
Al igual que el tomo de carbono, el N tambin puede formar orbitales hbridos. El N posee tres enlaces
en las molculas orgnicas y un par de electrones no enlazantes. La forma de hibridar es idntica a la del
C con la nica diferencia que uno de los orbitales hbridos contiene un par de electrones no enlazantes,
mientras que los otros forman los enlaces. El nitrgeno puede formar hbridos sp3 en el amoniaco y las
aminas. Se forman cuatro orbitales hbridos sp3 al igual que ene l carbono los que se dirigen hacia los
vrtices de un tetraedro. En el amoniaco tres orbitales hbridos sp3 forman los enlaces del tipo Nsp3 H1s
mientras que un orbital queda con un par de electrones no enlazantes. El ngulo de enlace es un poco
menor (107) que el del metano debido a la mayor repulsin del orbital sp3 con los dos electrones no
enlazantes y los enlaces simples N-H. La geometra del amoniaco en este caso no es tetradrica sino que
piramidal (pirmide de base trigonal).
2p
sp3
Energa 2s
estado fundamental del nitrgeno estado hbrido sp3 del nitrgeno
22
Hibridacin sp3 del nitrgeno en el amoniaco.

El nitrgeno forma dobles enlaces con el carbono en las iminas. Para formar este enlace debe tener
una hibridacin sp2 al igual que el carbono.
2p
2p
sp2
Energa 2s
Dos orbitales sp2 forman los enlaces mientras que en el tercero se ubica el par de electrones no
enlazantes. El orbital p con un electrn se solapa con el orbital p con un electrn del carbono para
formar el enlace . La geometra de la imina en torno al nitrgeno es angular, con un ngulo de enlace
de 121.
:
H
H
H
121
H
116
Estructura de la imina del formaldehido.

En el cido cianhdrico se forma un triple enlace entre el carbono y el nitrgeno. La hibridacin del N en
este caso debe ser sp.
23
2p
2p
sp
Energa 2s
estado fundamental del nitrgeno estado hbrido sp del nitrgeno
Un orbital sp hbrido forma el enlace mientras que el otro est ocupado por el par de electrones no
enlazantes. Los electrones de los orbitales p forman los dos orbitales .
180
H
H C N
Estructura del cido cianhdrico.

El fsforo es del mismo grupo que el nitrgeno (grupo 15 o Va) por lo cual sigue la misma hibridacin
que ste ltimo.
EL TOMO DE OXGENO
Por su parte, el tomo de oxgeno tambin tiene la capacidad de hibridar sus orbitales. En el agua y los
alcoholes forma dos enlaces y lo hace con orbitales hbridos sp3. Los otros dos orbitales sp3 estn
ocupados por los dos pares de electrones no enlazantes. Los orbitales tambin se dirigen hacia los
vrtices de un tetraedro pero debido a la presencia de los dos pares de electrones no enlazantes el ngulo
de enlace es de 105 y la geometra es angular. El ngulo de enlace aumenta en el caso de los alcoholes y
los teres debido al volumen de los grupos alquilos.
2p
sp3
Energa 2s
estado fundamental del oxgeno
24
estado hbrido sp3 del oxgeno
Estructura del agua.

En los compuestos carbonlicos el oxgeno se une al carbono mediante un enlace doble. Para esto debe
tener una hibridacin sp2 al igual que el carbono.
2p
2p
sp2
Energa 2s
Un orbital sp2 forma un enlace con el carbono mientras que los otros dos orbitales sp2 son ocupados
por los dos pares de electrones no enlazantes. El orbital p con un electrn se solapa con el orbital p del
carbono para formar el enlace .
:
H
H
Estructura del formaldehido.
25
121,7
123,9
121,7
121,4
118,6
121,4
H3C
H
116,5
H3C
CH3
117,2
117,5
formaldehido
acetaldehido
acetona
Lo mismo ocurre con el azufre que es del mismo grupo (grupo 16 o VIa)
EXCEPCIONES
En general, los tomos con hibridacin sp3 generan slo enlaces simples; los de hibridacin sp2 generan
enlaces dobles y los de hibridacin sp generan enlaces triples. Sin embargo, existen algunas
excepciones.
A.- TOMO DE OXGENO Y NITRGENO UNIDO A GRUPO CARBONILO:
Cuando un tomo de oxgeno se une a un grupo carbonilo se forma un grupo carboxilo o ster mientras
que si se une un tomo de nitrgeno al carbonilo se forma un grupo amida.
carbonilo
C
OR
OH
carboxilo
NH2
ster
amida
El enlace entre el tomo de oxgeno o de nitrgeno con el carbono del grupo carbonilo y los otros grupos
es del tipo . Como estos heterotomos slo forman enlaces simples se llegara a pensar que tienen
hibridacin sp3. As, la geometra en torno al O sera angular con un ngulo de enlace cercano a 105 y
en torno al N sera pirmide de base trigonal con un ngulo de enlace de aproximadamente 107. Sin
embargo, las medidas espectroscpicas indican que los tomos O-C-O-C del carboxilo del ster as
como los tomos O-C-N-H de la amida se encuentran en un mismo plano y los ngulos de enlace C-O-H
y C-N-H son cercanos a 120 lo que indica una geometra trigonal plana.
O
O
123,5
125
116
122
O
H
Esto slo sera posible si estos tomos tuvieran hibridacin sp2, lo que realmente ocurre.
26

En el caso del carboxilo el O adopta una hibridacin sp2. Para que esto ocurra, en el proceso de
hibridacin deben quedar dos hbridos sp2 con 1 electrn para formar los dos enlaces .
2p
2p
sp2
Energa 2s
De esta forma, un par de electrones no enlazantes del oxgeno se ubica en un orbital sp2 y el otro par de
electrones no enlazantes en el orbital atmico p. ste ltimo queda paralelo al enlace C-O
producindose un sobrelapamiento de las nubes. As, los electrones del orbital y del orbital p se
deslocalizan en el grupo carboxilo generando una nube electrnica por sobre y bajo el plano lo que deja
en un mismo plano al sistema O-C-O-C en el ster. Lo mismo ocurre para el cido carboxlico.
H
O
Deslocalizacin en torno al grupo carbonilo del cido frmico

Por otro lado, el nitrgeno de la amida tambin tiene hibridacin sp2. Para poder formar los tres enlaces
, el nitrgeno debe utilizar tres orbitales sp2 con 1 electrn cada uno. Por lo tanto, el par de electrones
no enlazantes queda en el orbital atmico p. Al igual que el oxgeno, este orbital queda paralelo al
orbital del carbonilo aumentando la deslocalizacin en torno a estos grupos.
2p
2p
sp2
Energa 2s
27
H
N
H
O
Deslocalizacin en torno al grupo carbonilo de la formamida.

B.- TOMO DE OXGENO, AZUFRE Y NITRGENO EN CICLOS DE 5 MIEMBROS:
Los tomos de oxgeno, de azufre y de nitrgeno forman compuestos insaturados cclicos de 5 miembros
llamados furano, tiofeno y pirrol, respectivamente.
H
N
..
pirrol
..O..
.. ..
S
furano
tiofeno
En estos anillos, los heterotomos forman slo enlaces simples lo que llevara a pensar que tienen
hibridacin sp3. Todos los tomos de carbono del anillo tienen hibridacin sp2 y, por lo tanto, son
trigonal plano. La menor energa de la molcula se obtiene cuando todos los tomos estn en el mismo
plano para lo cual los heterotomos deben tener geometra trigonal plana como los tomos de carbono.
Es decir, que tambin deber tener hibridacin sp2. Nuevamente, un par de electrones no enlazantes queda
en un orbital p para que los orbitales sp2 puedan formar los enlaces . As, los electrones no enlazantes
quedan paralelos al orbital y se produce una mxima deslocalizacin en los cinco tomos del ciclo,
formando una nube electrnica por debajo y por sobre el plano del anillo. En el furano y el tiofeno, el
segundo par de electrones no enlazantes queda en un orbital sp2 perpendicular a la nube .
.
.
..
N
.
H
.
.
..
O
28
..
.
.
..
S
..

C.- TOMO DE CARBONO EN ALENOS:
Los alenos son molculas en que un tomo de carbono forma enlaces dobles con dos tomos de carbono
contiguos, es decir, del tipo R-CH=C=CH-R
El tomo de C interior forma un doble enlace con uno de los grupos CH. Para ello, utiliza el orbital p
con un electrn para formar un enlace . Para formar el otro enlace debe utilizar otro orbital p con un
electrn. Por lo tanto, este carbono debe adquirir la hibridacin sp que es la nica que posee dos
orbitales p con un electrn cada uno.
sp
R
sp2
sp2
R
H
AROMATICIDAD
El adjetivo aromtico es usado en Qumica Orgnica de un modo distinto al usual. Tiene su origen en
que ciertas sustancias naturales, tales como la corteza de canela, hojas de trementina, la vainilla y las
semillas de ans, contenan compuestos con aromas pero con propiedades qumicas muy especiales. La
canela, por ejemplo, posee cinamaldehido de frmula C9H8O y que posee un olor muy caracterstico.
Debido a su baja proporcin de tomos de hidrgeno respecto al carbono, se pens que estos
compuestos tenan una gran cantidad de enlaces mltiples. Se probaron reactivos tiles frente a dobles
enlaces pero se observ que no reaccionaban como los alquenos. Los productos obtenidos tenan la
misma baja proporcin H : C , lo que indicaba una alta instauracin. Todos los compuestos derivados
del benceno mostraban estas propiedades. As, al anillo de seis carbonos con una alta estabilidad
qumica se le llam anillo aromtico.
La estructura de estos compuestos fue un enigma durante mucho tiempo hasta que en 1865 August
Kekul propuso su estructura cclica para el benceno que daba cuenta de esta alta estabilidad de los
compuestos aromticos.
En una conferencia organizada por la Sociedad Qumica Alemana en su honor en 1890, Kekul habl
sobre la creacin de su teora. Indic que haba descubierto la forma del anillo de benceno despus de
tener una ensoacin sobre una serpiente que se morda la cola, un smbolo habitual en muchas culturas
ancestrales conocido como Ouroboros.
29
Ouroboros y benceno
En el benceno todos los tomos de carbono tienen hibridacin sp2. Con estos orbitales forman los
enlaces C-C y C-H. Cada carbono tiene un orbital p con un electrn. La interaccin entre estos
orbitales produce una nube por sobre y por debajo del plano del anillo conocida como nube .
Diagrama de OM del benceno.

As, tenemos un compuesto cclico y totalmente plano (todos los tomos tienen hibridacin sp2) La alta
deslocalizacin de los electrones de la nube proporciona la alta estabilidad qumica del benceno en
comparacin con los alquenos.
En el benceno, existen 6 electrones en la nube , cada uno en un orbital p de cada tomo de carbono sp2.
Potencial electrosttico del benceno en que se aprecia la alta deslocalizacin de los electrones de la
nube .
30

Debido a que la mayora de los compuestos llamados aromticos tenan como componente principal el
benceno, se generaliz el trmino de aromtico a todo compuesto que cumpla con tres caractersticas
esenciales:
Ser cclico
Ser totalmente plano (tomos constituyentes con hibridacin sp2)
Tener un nmero de electrones que sea mltiplo de 4n+2, donde n = 0, 1, 2, Esta condicin
se conoce como la Regla de Hckel.
Otros compuestos cclicos, como el pirrol, el furano, el tiofeno, la piridina, la piperazina y el isoxazol,
tambin cumplen con estas condiciones por lo que se les clasifica como compuestos aromticos.
.
.
..
N
.
H
.
.
..
O
..
.
.
..
.
.
.
isoxazol
pirazina
. .
. N ..
..
..N
piridina
..
O
..
..
..
..
. .
.. N .
. .
.
. N .. .. N
31
..
O
..

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BF3, CO32, NO3,

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