UNIVERSIDAD TECNICA DE MANABI

FACULTAD CIENCIAS MATEMATICAS

FISICAS Y QUIMICAS

TEMA INVESTIGATIVO:
Resonancia Magntica
INTEGRANTES:
Erazo delgado Jenny Valeria
Vera Sofa
Anchundia Danilo
Guillem Rafael
DOCENTE:
Ing. Leonardo Vera
CURSO:
4to A

INTRODUCCION

La Resonancia Magntica es un fenmeno que se descubri

hace unos 60 aos. En el ao 1946 e independientemente,
dos cientficos estadounidenses (E. Purcell y F. Bloch)
describieron un fenmeno fsico-qumico basado en las
propiedades magnticas de ciertos ncleos de la tabla
peridica. Encontraron que cuando disponan los ncleos en
un campo magntico, absorban energa en la regin de
radiofrecuencia y la reemitan durante la transicin a
su estado original. Debido a que la fuerza del campo
magntico utilizada y la radiofrecuencia deban estar
relacionadas entre s, el fenmeno se denomin Resonancia
Magntica Nuclear (RMN). En 1972 Lauterbur obtuvo la
primera imagen 2D de los protones de la molcula de agua y
en 1974 produjo las primeras imgenes de un animal vivo. A
partir de aqu numerosos grupos empezaron a contribuir hasta
mejorar la tcnica tal y como la conocemos en la actualidad.
La resonancia magntica nuclear (RMN) es una tcnica
transversal, cuyos fundamentos y/o aplicaciones abarcan todo
el mbito de las ciencias experimentales clsicas, las
tecnolgicas y las ciencias de la salud, en especial la
medicina. En lo que respecta a la ultima se conoce que
aunque el contraste inherente de los tejidos puede ser
manipulado en MRI de manera mucho ms flexible que en
otras tcnicas de imagen, en muchos casos llevar a cabo un
diagnostico en base a las imgenes requiere el uso de
agentes de contrastes. En general, la manipulacin del
contraste en resonancia magntica aplicando agentes de
contraste es usada cuando no se puede cambiar el contraste
inherente del tejido. Los agentes de contraste comerciales
empleados en investigacin clnica se basan en los cambios
de los tiempos de relajacin longitudinales (T1) y
transversales (T2) de los protones del agua y/o en la
susceptibilidad magntica del agua de los tejidos en donde se
acumulan. Los agentes de contraste se caracterizan por
poseer propiedades paramagnticas o superparamagnticas.
Como una breve introduccin de lo que respecta a resonancia
propiamente dicha a continuacin enumeraremos los
conceptos de spin nuclear I y el momento angular P asociado,
su cuantizacin (en magnitud y en orientacin respecto al

campo magntico B0), su relacin con el momento magntico

(de la forma = ?P), que introduce la constante
magnetogrica ? como caracterstica de cada istopo, y la
frecuencia de Larmor, ?0, a la que precesionan los spins, y
que lleva a la siguiente expresin:

Como es bien sabido, la irradiacin de la muestra, por medio

de radiacin electromagntica polarizada circularmente en el
plano perpendicular a B0 y cuya frecuencia sea precisamente
la de Larmor, lleva a la resonancia del sistema, producindose
transiciones entre los niveles energticos.

MARCO TEORICO
La Resonancia Magntica Nuclear (RMN) es la herramienta analtica que
proporciona mayor informacin estructural y estereoqumica en un tiempo
asequible. La tcnica no es destructiva y tiene aplicaciones en todas las reas
de la Qumica y en algunas de la Biologa.
Disponiendo de accesorios adecuados permite la observacin de tejidos
(accesorio de microimagen). Con otros tipos de instrumentos es una tcnica de
diagnstico en Medicina.
La Resonancia Magntica Nuclear es una espectroscopia de absorcin cuyo
fundamento es la absorcin de energa (radiofrecuencias) por un ncleo
magnticamente activo, que est orientado en el seno de un campo
magntico, y que por efecto de esa energa cambia su orientacin.
INTERACIN DEL ESPN NUCLEAR CON UN CAMPO MAGNTICO:
Los ncleos atnicos se caracterizan por un movimiento de rotacin en torno a
un eje. La frecuencia a la que procesan los ncleos se denominan frecuencia de
Larmor:

Como todo movimiento atmico este tambin est cuantizado, en este caso
por el nmero cuntico de espn nuclear I.
En condiciones normales, a cada ncleo le corresponde un nico valor de I.
En el caso de elementos ligeros estas transiciones no se consiguen ya que cada
ncleo tiene su propio valor de I, siendo este dependiente del nmero de
protones y neutrones de la siguiente forma:

N msico (A)

N atmico (Z)

Valor de I

Ejemplos

Impar

Impar

1/2, 3/2, 5/2,...

1H, 19F

Par

Par

12C, 16O

Par

Impar

1, 2, 3,...

14N, 2H= D

Impar

Par

1/2, 3/2, 5/2...

13C

Si I = 0 No tiene spn, luego no va a producir espectro, ya que no tienen

propiedades magnticas.
Si I " 1 Todos tienen lo que se llama un momento elctrico cuadripolar, lo que
quiere decir que no son esfricos, es decir, que su distribucin de cargas no es
esfrica.
OBTENCIN DEL ESPECTRO DE RMN:
ESPECTRMETRO DE RMN:
A continuacin, se muestra de forma esquemtica los principales componentes
de un equipo para medidas de resonancia magntica nuclear.

El espectrmetro de RMN consta de cuatro partes:

1. Un imn estable, con un controlador que produce un campo magntico
preciso.
2. Un transmisor de radiofrecuencias, capaz de emitir frecuencias precisas.

3. Un detector para medir la absorcin de energa de radiofrecuencia de la

muestra.
4. Un ordenador y un registrador para realizar las grficas que constituyen el
espectro de RMN.
Para obtener un espectro de RMN, se coloca una pequea cantidad del
compuesto orgnico disuelto en medio mililitro de disolvente en un tubo de
vidrio largo que se sita dentro del campo magntico del aparato. El tubo con
la muestra se hace girar alrededor de su eje vertical.
En los aparatos modernos el campo magntico se mantiene constante mientras
un breve pulso de radiacin rf excita a todos los ncleos simultneamente.
Como el corto pulso de radiofrecuencia cubre un amplio rango de frecuencias
los protones individualmente absorben la radiacin de frecuencia necesaria
para entrar en resonancia (cambiar de estado de espn).
A medida que dichos ncleos vuelven a su posicin inicial emiten una radiacin
de frecuencia igual a la diferencia de energa entre estados de espn. La
intensidad de esta frecuencia disminuye con el tiempo a medida que todos los
ncleos vuelven a su estado inicial.
Un ordenador recoge la intensidad respecto al tiempo y convierte dichos datos
en intensidad respecto a frecuencia, esto es lo que se conoce con el nombre de
transformada de Fourier (FT-RMN).
El imn superconductor mantiene su temperatura de trabajo gracias a que esta
recubierto por capas como muestra la siguiente figura:

DESCRIPCIN DE LAS TCNICAS UTILIZADAS:

1D TRANSFERENCIA DE POLARIZACIN:
SPT Heteronuclear (Selective Polarization Transfer Heteronuclear).
Tcnica basada en la Transferencia de Polarizacin
Permite Determinar el Signo Relativo de las Constantes de Acoplamiento
Identifica el 1H acoplado dipolarmente con un 13C
Secuencia de pulsos:

Emitimos un pulso de 90x en el canal de protn y se deja un tiempo fijo igual

a 1/2J. La J elegida es un promedio de la sustancia, lo cual es una limitacin de
la tcnica.
INEPT (Insensitive Nuclei Enhanced by Polarization Transfer).
Experimento equivalente al anterior
Aumenta la Intensidad de la Seal de ncleos con baja Relacin Giromagntica

Es importante tener en cuenta que los multipletes pueden aparecer

distorsionados, por esto esta tcnica no suele utilizarse en la prctica.
DEPT (Distortionless Enhancement by Polarization Transfer)
Tcnica basada en la Transferencia de Polarizacin; permite aumentar la
sensibilidad con ncleos poco sensibles (X). Condicin: X debe estar acoplado
escalarmente con otro ncleo activo de mayor sensibilidad (1H generalmente).
El experimento X {1H } DEPT distingue para un sistema XHN-jZj las diferentes
seales en funcin del nmero de H unidos al ncleo activo X.
As, para 13C-H y la secuencia de pulsos indicada abajo, la seleccin de la
longitud del pulso p3 hace posible discernir entre CH, CH2, CH3 (los C
cuaternarios no aparecen):
p3()/Editado

Ejemplo: Sea el espectro 13C{1H}

45/CH, CH2, CH3

90/CH

135/CH, CH2, CH3

No aparecen los C cuaternarios (o X no unidos a H). Si se desea tenerlos en el
espectro se debe emplear las secuencias PENDANT o DEPTQ
Es posible obtener espectros donde slo aparezca un slo tipo de XHi (i=1,2,...)
empleando combinaciones lineales de los resultados obtenidos mediante
DEPT135, DEPT90 y DEPT45.

Secuencia de pulsos:
El comienzo de la secuencia de pulsos del DEPT es un pulso de 90 de protn.
El tiempo de espera depende (al igual que en el INEPT) de la velocidad de
relajacin de protn (esto es una ventaja ya que esta es ms rpida que la de
carbono). El pulso de protn de ngulo variable transforma la coherencia
directamente observable de single cuanto. El pulso de 180 de carbono se aplica
para asegurar que los desplazamientos del heteroncleo X son perfectamente
reenfocados. La intensidad de la seal del heteroncleo que es finalmente
detectada depende de la longitud del pulso de ngulo variable y tambin del
nmero de protones unidos directamente (acoplados a un enlace) al ncleo X.

2D CORRELACIN HOMONUCLEAR:
EXPERIMENTOS:
1H, 1H-COSY (Correlation SpectroscopY)
Informacin que proporciona

- Detecta pares de ncleos acoplados escalarmente.

- Orden de Magnitud de J detectada: detecta J 3 Hz (es capaz de medir nJ con
n3)

Por ejemplo en:

En un COSY90 debern dar seal de correlacin: slo H con H y H con H

intensos, en un experimento Long Range COSY adems deber dar seal de
correlacin H con H intensa

- Forma en que aparece la informacin:

Se obtiene dos espectros de s y Js, las proyecciones sobre cada eje dan el
espectro monodimensional.
ESPECTRO:
De las seales diagonales se lee el desplazamiento qumico.
De las seales de cruce obtenemos la posicin de los protones en
acoplamiento al protn considerado.
COMO SE MIDE:
Se traza la diagonal donde se encuentran los desplazamientos qumicos de
todos los protones, y para localizar con cuales se encuentra en acoplamiento
un protn dado se trazan horizontales.

A tener en cuenta:
No sirve para determinar el valor de J
El experimento funciona incluso en el caso de sistemas que dan espectros 1D
no resueltos
Secuencia de pulsos:

ph1: (x)4, (y)4, (-x)4, (-y)4

ph2: x, y, -x, -y
adq: (x, -x)2, (-y, y)2, (-x, x)2, (y, -y)2

Pulso de 90x en el canal de protn, transforma la magnetizacin longitudinal

en magnetizacin transversal.
Se deja un tiempo de evolucin, en el cual el vector de magnetizacin se
desdobla en dos, separadas por un ngulo , cuanto mayor diferencia de
desplazamientos qumicos exista entre los protones en acoplamiento, mayor
ser la diferencia de ngulos.
Si transcurrido ese tiempo se emite un segundo pulso:
Las componentes de x no se alteran.
Las componentes de y giran 90.
La intensidad de la seal que se recibe mediante el FID va a estar modulada
por J y por, ya que se mide el valor de las componentes en x e y.
La primera transformada de Fourier: las lneas estarn moduladas de acuerdo
con T1.
La segunda transformada de Fourier: nos permite
desplazamientos qumicos y las constantes de acoplamiento.
VARIANTES DEL COSY:

determinar

los

COSY-45. Se sustituye el segundo pulso de 90 por uno de 45, as se

disminuye la intensidad de las seales diagonales, aumentando as la
intensidad de las seales de cruce.
COSY-LR (A larga distancia). Se introduce una mayor demora antes y despus
del pulso de 90x, as se logra aumentar la intensidad de las seales de cruce
correspondientes a constantes de acoplamiento pequeas.
COSY-DQF. Se irradia con dos pulsos de 90 muy prximos en el tiempo (se
comporta como un filtro dicuntico), elimina seales de singletes, como por
ejemplo la del disolvente.
13C, 1H-COSY:
Es una tcnica anloga a la anterior (pero de correlacin heteronuclear) que
permite calcular los desplazamientos qumicos de protones y carbonos,
permitiendo as saber a qu piezas se encuentran unidas por enlace qumico.
Secuencia de pulsos:

Primero se da un pulso de 90x en el canal de protn, haciendo pasar as a los

vectores de magnetizacin a la direccin positiva del eje y, tras un tiempo t1/2
se emite un pulso de 180x en el canal de 13C (o del heterotomo) que invierte
los campos de acoplamiento y el sentido de giro de los vectores (se invierte la
poblacin del 13C).
Pasado el t1/2 los dos vectores de acoplamiento dan un eco.
Se introduce entonces una demora (tiempo fijo ajustado a: 1 = 2 = 1/2J).
Pasado este tiempo los vectores de acoplamiento se encuentran en oposicin
de fase.
Se emite ahora el pulso de 90y en el canal de protn, y al mismo tiempo se
emite uno de 90x en el canal de 13C.

Al alterar la magnetizacin del protn, se altera la de los carbonos en

acoplamiento a l.
Se deja evolucionar un tiempo T= 1, como uno es dextrgiro y otro levgiro, se
acaban juntando produciendo un vector a lo largo de eje x.
En el momento de la deteccin se desacopla mediante un desacoplamiento de
banda ancha.
La intensidad de un singlete de 13C va a venir modulada por el desplazamiento
qumico del protn con el cual estaba acoplado.
Si se hacen espectro con T1 variable se ven las distintas frecuencias de
modulacin de los distintos carbonos y con ello se determinan los
desplazamientos qumicos de los protones a los que estaban unidos.
TCNICA TOCSY: (Correlacin total).
Esta tcnica se basa en el mecanismo de relajacin escalar.
Secuencia de pulsos:

El primer pulso de 90 pasa la magnetizacin longitudinal a magnetizacin

transversal.
Pasado un tiempo T1 se aplica otro pulso de 90x que restaura parte de la
magnetizacin longitudinal.
El tercer pulso nos permite ver la variacin de la intensidad de los distintos
protones que provocan la transferencia de polarizacin (se denomina pulso de
medida).

TCNICA 1D TOCSY:
Es una variante muy importante de la anterior ya que requiere un tiempo de
registro bajo.

El pulso de 90 que se da en esta variante, es selectivo, es decir, solo afecta a

un determinado protn. Al ser selectivo hace desaparecer la magnetizacin
longitudinal de ese ncleo transformndola a transversal.
Al hacer desaparecer la magnetizacin del ncleo irradiado, al estar
interconectados los ncleos en la molcula afectar a las intensidades del
resto.
Si TM es corto: solo se transferir entre los ncleos con acoplamiento grande
respecto al irradiado.
Por tanto, al ir aumentando el tiempo de mezcla se ir viendo como se
transfiera la magnetizacin entre los ncleos de una cadena.
EFECTO NOE: EFECTO NUCLEAR OVERHAUSER:
Es un efecto basado en acoplamientos dipolares, que son los que se producen
a travs del espacio, y a diferencia de los escalares no suelen provocar
acoplamientos, estos solo se dan cuando la distancia entre los ncleos es
inferior a la suma de radios de Van der Waals.
El efecto NOE se describe como la variacin de la intensidad que experimenta
la seal de un ncleo X al irradiar un ncleo A con el que X se encuentra en
acoplamiento dipolar, (independientemente de que estuvieran o no en
acoplamiento escalar).
El efecto NOE no es instantneo, de forma que si el tiempo de irradiacin es
corto, no aparecer este efecto en los espectros de desacoplamiento.
Otra cosa importante para llevar a cabo experimentos basados en este efecto,
es que las muestras deben estar previamente desgasificadas, de lo contrario el
mecanismo de relajacin paramagntico sustituir al dipolar y no se apreciar
este efecto.
1H, 1H NOESY (Nuclear Overhauser Enhancement SpectroscopY)
Se basa en introducir un tiempo de mezcla en una secuencia anloga a la del
H-H COSY.
Nos da informacin sobre sistemas de espn acoplados dipolarmente (a travs
del espacio, acoplamiento directo). Identifica espines que evolucionan
mediante relajacin cruzada.

- Determina en un slo experimento todas las variaciones de seal por NOE

que se pueden producir en la molcula
Determinaciones
(exo/endo, Z/E, etc).

estructurales

Determinacin

Geometra de Alquenos (Z vs E)

en

Ejemplo

problemas

de

estereoqumica

Configuraciones

Asignaciones de H en Anillos
Aromticos
-En general, las seales de cruce indican qu protones se encuentran cerca de
otros.
Los NOE pueden ser positivos o negativos

El signo de las seales de correlacin puede ser igual o distinto al de las

seales de la diagonal principal.

Seales Diagonal

Origen
Cruce

de

NOE Positivo

Positiva

Pico
Signo Pico Cruce
Negativo
NOE Negativo

Positivo

Intercambio
Qumico

Positivo

Tipo COSY

Fase
mezclada/Antif
ase

Las distancias que da el NOE son aproximadas. Se trata de estimaciones, no

son medidas comparables a un anlisis de difraccin de Rayos X.
Secuencia de pulsos:

Durante el tiempo de mezcla:

La evolucin temporal de dos sistemas acoplados dipolarmente se puede
explicar mediante las ecuaciones de Solomon. As, dependiendo de las
condiciones iniciales despus del segundo pulso tras el perodo Tm las
ecuaciones que gobiernan el estado del sistema son:
La informacin que se transfiere directamente del espn I1z (que evolucion
segn T1 durante t1) al espn I2z (que evoluciona segn T2 durante la
adquisicin, t2) da lugar a las seales de correlacin.
En la secuencia d1-90x-t1-90-x-m-90x-AQ(t2):

El ciclo de fases elimina todas las coherencias distintas de las de cero cuanto
que se detectan en t2.
1H, 1H ROESY (Rotating-frame Overhauser Enhancement SpectroscopY)
Sistemas de espn acoplados dipolarmente (a travs del espacio, en
acoplamiento directo). Identifica espines que evolucionan mediante relajacin
cruzada en condiciones de spin-lock (espines fuertemente acoplados).
Determina en un slo experimento todas las variaciones de seal por NOE que
se pueden producir en la molcula.
Tiene las misma aplicaciones que la secuencia NOESY y complementa a esta
en los casos en los que se anula el NOE (0c=1), lo cual suele ocurrir para
molculas con pesos moleculares comprendidos entre 1000 y 2000 daltons.

Signo:
- Para dos espines acoplados directamente, las seales ROE son positivos.

El signo de las seales de correlacin puede ser igual o distinto al de las

seales de la diagonal principal.
Signo
Diagonal

Seales Origen
Cruce

de

ROE Directo

Positiva
-Interferencias Posibles:

Pico
Signo Pico Cruce
Negativo
ROE Negativo

Positivo (dbil)

Intercambio
Qumico

Positivo

Tipo COSY

Fase
mezclada/Antif
ase

TOCSY

Positivo

Falso
(TOCSYROE)

ROE
Negativo

Interferencias en ROESY

Solucin
Repetir
los
experimentos
con
diferente
frecuencia de referencia [las seales tipo TOCSY
se vern fuertemente alteradas)]
Usar
una
baja
potencia de
radiofrecuen
cia (2-3 KHz)
Usar
secuencias
de pulsos de
spin
lock
especiales
a) -(y-)ncon
b)
-(x-x)n-

a) Seales tipo TOCSY

b) Seales tipo COSY. Son debidas a que la secuencia spin-lock actu como un
pulso de 90. Las seales suelen ser poco intensas.
c) Atenuacin de los picos de cruce por efecto off-resonance
Secuencia de pulsos:
Tras el perodo t1, la aplicacin de la secuencia spin lock hace que toda la
magnetizacin sobre el eje y evolucione por efecto la relajacin cruzada. As, si
dos espines 1 y 2 estn acoplados dipolarmente, en el experimento ROE se
transfiere directamente informacin desde I1y (que evolucion segn T1
durante t1) al espn I2y (que evoluciona segn T2 durante la adquisicin, t2).

Adems la secuencia -(x--x)n- (ROE-transverso) suprime eficazmente la

interferencia TOCSY.
2D CORRELACIN HETERONUCLEAR:
HETCOR (Correlation SpectroscopY).
- Detecta acoplamientos escalares a travs de enlaces pero de ncleos
distintos.
- Orden de Magnitud de J detectada: 145 Hz.
Por ejemplo en:

Debern dar seal de correlacin: H con C y H con C

Forma en que aparece la informacin:

Se pueden manipular los parmetros de este experimento para que tambin

sirva para medir acoplamientos a larga distancia.

Secuencia de pulsos

d2 es el parmetro ms importante que permite seleccionar los acoplamientos

a un enlace, d2= 1/(21JC, H).

Transferencia Efectiva: 2IxSz2IzSx tras los pulsos de 90 en H y 13C.

Picos de cruce: procede de 2 IxSz que est modulado en 1 durante t1 y que al

transformarse en 2IzSx, tras los pulsos de 90 (p2 y p3), da origen a trminos
que estn modulados en 2 durante la adquisicin (t2).

Long-Range-HETCOR. (Long-Range-Heteronuclear-Correlation)

- Detecta acoplamientos escalares a travs de un enlace.

- Orden de Magnitud de nJ detectada: 10 Hz.

Por ejemplo en:

Debern dar seal de correlacin: H con C y H con C

Forma en que aparece la informacin:

En el espectro aparecen las seales deseadas de 2JH, C y 3JH,C; ya que 2JH,C

3JH,C no es posible discernir estas seales.
Pueden aparecer todos los acoplamientos H, C que impliquen nJC,H = 1/(2 d2 ).
Las correlaciones basadas en 1JH, C interfieren siempre por ello es preciso
realizar el experimento HETCOR para comparar

Secuencia de pulsos:
d2 es el parmetro ms importante que permite seleccionar los acoplamientos
a ms de un enlace, d2= 1/(2 nJC, H), n1.

Transferencia Efectiva: 2IxSz2IzSx tras los pulsos de 90 en H y 13C.

Picos de cruce: procede de 2 IxSz que est modulado en 1 durante t1 y que al
transformarse en 2IzSx, tras los pulsos de 90 (p2 y p3), da origen a trminos
que estn modulados en 2 durante la adquisicin (t2).
TCNICAS DE DETECCIN INVERSA:
Los experimentos de correlacin entre protn y un heteroncleo hacen uso de
un mtodo de adquisicin que se denomina deteccin inversa. Esto se refiere al
hecho de que la informacin del desplazamiento qumico del heteroncleo est
codificada en la seal de 1H que es la que se finalmente se detecta. La ventaja
de los experimentos de deteccin inversa es que se puede mejorar mucho la
sensibilidad en la deteccin del heteroncleo habitualmente baja debido a su
pequea constante magnetogrica y/o baja abundancia natural.
Los experimentos de deteccin inversa suelen comenzar mediante una
transferencia inicial de polarizacin desde protn que tiene cte. magnetogrica
alta (I en la figura), hacia el heteroncleo con una cte. magnetogrica menor (S
en la figura). El siguiente paso es la evolucin del desplazamiento qumico del
heteroncleo seguida de otras posibles etapas intermedias. Al final del proceso
hay una transferencia de vuelta de la magnetizacin desde el heteroncleo a
protn que es el que finalmente se detecta y que codifica el desplazamiento
qumico del heteroncleo. Mediante este proceso de ida y vuelta de la
magnetizacin (protn->heteroncleo, heteroncleo-> protn), se produce un
incremento en sensibilidad respecto al experimento con deteccin directa.
2D HSQC editado
Experimento 2D de correlacin 1H/13C tipo HSQC con edicin de multiplicidad
de carbonos.
Permite distinguir las seales de picos que pertenecen a grupos CH, CH2 y
CH3.
Existen las siguientes opciones para este experimento:
Desacoplamiento de otros ncleos durante los tiempos de evolucin

Supresin de disolvente/s (WET, watergate etc.)

Es un mtodo de correlacin de constantes de acoplamiento heteronucleares.
Secuencia de pulsos

HMQC: (Coherencia cuntica mltiple heteronuclear).

Es una tcnica similar al H-H COSY (los espectros se leen igual). Se diferencian
en que la secuencia de pulsos es diferente:

Se llama tcnica de deteccin inversa ya que se mejora la sensibilidad

(respecto al H-H COSY) observando (midiendo en) el decaimiento del protn
que es el ncleo ms sensible.
HMBC:
Este experimento 2D permite tener informacin y asignar seales del esqueleto
de una molcula.
Los picos que se observan son correlaciones a travs de dos o tres enlaces
entre un protn y un heteroncleo). En ocasiones se puede llegar a observar
correlaciones hasta cuatro enlaces.
Una gran ventaja de este experimento cuando el heteroncleo es poco sensible
y/o abundante (por ejemplo carbono trece o nitrgeno quince), es su mayor
sensibilidad respecto al experimento 1D de deteccin del heteroncleo. Los
carbonos cuaternarios pueden ser difciles de observar en el espectro

monodimesional por su baja sensibilidad. Para estos casos, el HMBC es una

alternativa mucho ms sensible que permite observar y asignar correlaciones
de carbonos cuaternarios que tengan 1 protn a dos o tres enlaces.

COMBINACIONES:
2D HMQC- TOCSY
Experimento hbrido que combina HMQC y TOCSY. El espectro 2D que se
obtiene contiene por un lado las correlaciones directas a un enlace protn /
carbono (autopico) y adems para cada una de estas correlaciones aparecen
las correlaciones TOCSY del sistema de espines con el protn del auto-pico.
Este experimento es til para trazar la conectividad 1H-1H en regiones en que
hay mucho solapamiento en el espectro de protn.
Secuencia de pulsos
HMQC-TOCSY versin sin gradientes

El primer paso de la secuencia es un HMQC en que la magnetizacin de proton

se transfiere al 13C que tiene directamente unido que evoluciona durante t1. A
continuacin la magnetizacin se transfiere de vuelta al protn original que
tiene unido directamente. Esto es seguido por un perodo de mezcla (mix)
donde se aplica una secuencia de bloqueo de espines tipo MLEV-17, DIPSI-2 etc

para realizar la transferencia TOCSY a los dems protones del sistema de espn
que son detectados durante t2.
HMQC-TOCSY versin con gradientes

En esta versin de HMQC-TOCSY se utilizan los gradientes para realizar la

seleccin de coherencias lo que permite reducir el ciclo de fases.
2D selC HMQC- NOESY
Experimento hbrido que combina HMQC y NOESY. El espectro que se obtiene
es un 2D con correlaciones directas a un enlace protn/ heteroncleo (HMQC).
Adems en la traza de la dimensin de protn de cada pico de correlacin
directa 1H/13C aparecen las correlaciones NOESY con el protn
correspondiente.
Esta secuencia incorpora dos pulsos semiselectivos en el heteroncleo con
objeto de poder seleccionar una regin del espectro de inters lo que permite
acortar el tiempo de adquisicin.
Secuencia de pulsos

El primer paso de la secuencia es un HMQC con pulso semiselectivo en

heteroncleo. Solamente para aquellos carbonos seleccionados, la
magnetizacin de protn se va a transferir al 13C que tiene directamente
unido.
Durante el siguiente periodo de evolucin t1 se registra el desplazamiento
qumico del heteroncleo y el acoplamiento heteronuclear mediante
operadores de doble y cero cuanto a la vez que se suprime el acoplamiento
heteronuclear 1H-13C mediante un pulso de 180 en medio de t1.
A continuacin, mediante otro pulso selectivo en heteroncleo, la
magnetizacin se transfiere de vuelta al protn que tiene unido directamente.
Esto es seguido por un perodo de mezcla (mix) donde simplemente se espera
un tiempo para que haya transferencia NOESY desde este protn a los dems
protones acoplados dipolarmente.
La magnetizacin que resulta es finalmente detectada durante un periodo t2
con desacoplamiento de heteroncleo.

Practica de Resonancia Magntica

Nuclear
SECUENCIAS BSICAS 1D Y 2D

CONCLUSION
De forma general se podra concluir que el documento aclara
lo bsico sobre la formacin de imgenes mediante
resonancia magntica adems los elementos que la
componen, se debera recalcar que el principal objetivo de
este documento es explicar el funcionamiento correcto de una
resonancia magntica.
Funcionamiento y principios fundamentales en la
Resonancia Magntica
_ La estimulacin y la mayor parte del proceso de resonancia
es influenciado por el campo magntico generado por un
imn.
_ Las capacidades de los ncleos de los tejidos humanos que
al ser excitados pueden aceptar y emitir energa
_ La influencia de cada uno de los elementos que conforman
la resonancia magntica son muy significativas ya que
poseen funciones elementales en dicho proceso
Principios Fundamentales
_ La influencia del tiempo en la formacin de imgenes es
fundamental ya que todas las seales van en funcin del
tiempo lo que facilita la generacin de una imagen usando
dicho mtodo
_ Los medios usados en el proceso de resonancia magntica
no conllevan consecuencias adversas en los pacientes.
_ Es un mtodo rpido por la influencia de los campos
magnticos, ya que permite la obtencin de una gran
cantidad de datos en un tiempo corto.