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1. REACCIONES QUIMICAS
Los procesos reactivos son de particular importancia en combustin (motores trmicos,
calderas, fuegos), en sntesis de materiales artificiales (metales, plsticos, cermica y
vidrio, tejidos artificiales, etc), y en general en toda la industria de productos qumicos.
*Tipos de reaccin: Aunque a nivel microscpico basta considerar tres tipos de reaccin
(al menos de reacciones binarias, que son con mucho las ms frecuentes):
(1.1)
y su derivada temporal:
1.2 Afinidad
(a)
Por ejemplo, la es la variacin de la entalpa del sistema (masa de control), a presin y
temperatura constantes, por unidad de avance del grado de reaccin, es decir, por m01
de reactivo consumido o producido si su Vi en (9.2) es la unidad; y de forma anloga
para las otras variables definidas en (a). Ntese que h, no es la entalpa molar del
sistema (Hln) ni la entalpa de reaccin por unidad de cantidad de sustancia del sistema
(M/n), sino por unidad de cantidad de sustancia procesada qumicamente, normalizada
con su coeficiente estequiomtrico respectivo para que no dependa del reactante
elegido.
alcanzar el equilibrio en el tiempo que dure la observacin. Por ejemplo, se puede tener
en equilibrio aparente una mezcla de hidrgeno y oxgeno en un recipiente en
condiciones ambientales normales; la Termodinmica no permite saber si reaccionarn
(depende del material del recipiente, de una pequea perturbacin introducida por un
catalizador, una chispa, un golpe), ni saber cules seran los productos aunque
reaccionara (podra formarse H202 O H20 segn los catalizadores), ni si se tardara un
segundo (explosin) o un siglo (no se observara) en producirse lo que fuere a
producirse. Pero una vez que la experiencia muestra que el sistema en las condiciones
reales dadas s evoluciona, y da un cierto resultado (calor de reaccin, composicin de
equilibrio), la Termodinmica ensea cosas muy tiles: cmo vara el calor de reaccin
con la temperatura, qu relacin existe entre las concentraciones de equilibrio, cmo
vara la composicin de equilibrio con la temperatura o la presin o la adicin de
reactivos, etc., todo ello de gran inters en la ingeniera de procesos.
2.
COMBUSTIBLES Y COMBUSTIN
Cualquier material que puede quemarse para liberar energa recibe el nombre de
combustible. La mayora de los combustibles conocidos se componen principalmente de
hidrgeno y carbono. Reciben el nombre de combustibles hidrocarburos y se denotan
por la frmula general CnHm. Los combustibles hidrocarburos existen en todas las
fases, y algunos son el carbn, la gasolina y el gas natural.
El principal constituyente del carbn mineral es el carbono; tambin contiene cantidades
variables de oxgeno, hidrgeno, nitrgeno, azufre, humedad y ceniza. Es difcil indicar
un anlisis msico exacto del carbn mineral, puesto que su composicin vara de un
rea geogrfica a otra e incluso dentro de la misma regin. La mayor parte de los
combustibles hidrocarburos lquidos son una mezcla de numerosos hidrocarburos y se
obtienen del petrleo crudo mediante destilacin (Fig. 1). Los hidrocarburos ms
voltiles se vaporizan primero, formando lo que se conoce como gasolina. Los
combustibles menos voltiles que se obtienen durante la destilacin son el queroseno, el
disel y el combustleo. La composicin de un combustible particular depende de la
fuente de petrleo crudo, as como de la refinera.
Note que los productos de la combustin terica no contienen metano sin quemar ni C,
H2, CO, OH u O2 libre.
En los procesos de combustin reales es una prctica comn emplear ms aire que la
cantidad estequiomtrica, con el fin de aumentar las oportunidades de combustin
completa o para controlar la temperatura de la cmara de combustin. La cantidad de
aire en exceso de la cantidad estequiomtrica se llama exceso de aire. La cantidad de
exceso de aire suele expresarse en trminos del aire estequiomtrico como exceso de
aire porcentual o aire terico porcentual. Por ejemplo, 50 por ciento de exceso de aire
equivale a 150 por ciento de aire terico, y 200 por ciento de exceso de aire equivale a
300 por ciento de aire terico.
Desde luego, el aire estequiomtrico puede expresarse como 0 por ciento de exceso de
aire o como 100 por ciento de aire terico. Cantidades de aire menores que la cantidad
estequiometria reciben el nombre de deficiencia de aire, y se expresan a menudo como
deficiencia de aire porcentual. Por ejemplo, 90 por ciento de aire terico equivale a 10
por ciento de deficiencia de aire. La cantidad de aire utilizado en procesos de
combustin se expresa tambin en trminos de la relacin de equivalencia, la cual es la
proporcin entre la relacin real combustible-aire y la relacin estequiometria
combustible-aire.
Durante una reaccin qumica se rompen algunos de los enlaces qumicos que unen a
los tomos en las molculas y se forman otros nuevos. En general, la energa qumica
asociada a estos enlaces es diferente para los reactivos y los productos. Por lo tanto, un
proceso que implica reacciones qumicas implicar cambios en las energas qumicas,
los cuales deben tomarse en cuenta en un balance de energa. Si se supone que los
tomos de cada reactivo permanecen intactos (sin reacciones nucleares) y se ignora
cualquier cambio en las energas cinticas y potencial, el cambio de energa de un
sistema durante una reaccin qumica se deber a un cambio en el estado, y a un cambio
en la composicin qumica. Es decir:
Por consiguiente, cuando los productos formados durante una reaccin qumica salen de
la cmara de reaccin en el estado de entrada de los reactivos, se tiene Eestado = 0 y,
en este caso, el cambio de energa del sistema se debe tan slo a los cambios de su
composicin qumica.
2.2.1 Entalpa de reaccin
Se define como la diferencia entre la entalpa de los productos en un estado especificado
y la entalpa de los reactivos en el mismo estado para una reaccin completa.
2.2.2 Entalpa de combustin
Representa la cantidad de calor liberado durante un proceso de combustin de flujo
estacionario cuando 1 kmol (o 1 kg) de combustible se quema por completo a una
temperatura y presin especificadas (Fig. 3). Esto se expresa as:
CONCLUSIONES
Cualquier material que pueda quemarse para liberar energa recibe el nombre de
combustible.
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ANEXO
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