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Velocidad de
salida del
reactivo A a
travs de las
fronteras del
sistema
(salida del
reactivo A del
sistema por
flujo)
Velocidad de
consumo del
reactivo A
dentro del
sistema
Velocidad de
acumulacin
del reactivo A
en el sistema
(consumo del
reactivo A por
reaccin
qumica)
(acumulacin
del reactivo A
en el sistema)
Procesos Industriales I
Velocidad de
salida del
reactivo A a
travs de las
fronteras del
sistema
(salida del
reactivo A del
sistema por
flujo)
=0
(reaccin irreversible)
Velocidad de
consumo del
reactivo A
dentro del
sistema
Velocidad de
acumulacin
del reactivo A
en el sistema
(consumo del
reactivo A por
reaccin
qumica)
(acumulacin
del reactivo A
en el sistema)
=0
(estado estacionario)
Si la reaccin se lleva a cabo en un reactor por lotes, este nunca podr operar en estado
estadionario (recordar lo anteriormente visto para el balance de materia sin reaccin
qumica)
Antes de comenzar a plantear balances de materia, es necesario definir algunos trminos.
Estequiometra: es la proporcin terica en que se combinan las especies qumicas en una
reaccin qumica. La ecuacin estequiomtrica de una reaccin qumica relaciona
molculas o nmero de moles de todos los reactivos y productos.que participan de la
reaccin.
La ecuacin qumica:
2 SO2 + O2 2 SO3
indica que cada dos molculas (g-mol, lb-mol, kg-mol) de SO2 que reaccionan, una
molcula de O2 (g-mol, lb-mol, kg-mol) se consume y se generan dos molculas (g-mol, lbmol, kg-mol) de SO3.
No es necesario aclarar que para que una ecuacin estequimtrica sea vlida, esta debe estar
balanceada para todas las especies ya que nunca en una reaccin qumica, se crean o
destruyen tomos.
Relacin estquiomtrica: relacin entre los coeficientes estequiomtricos de dos especies
moleculares que participan en una reaccin qumica. Esta relacin puede usarse como un
factor de conversin para calcular la cantidad de un reactivo en particular (o producto) que
se consumi si se conoce la cantidad de otro reactivo (producto) que participe de la
reaccin. Para la reaccin anterior:
2 SO2 + O2 2 SO3
Procesos Industriales I
1 mol de O2 consumido
y podramos continuar
2 lb-mol de SO3 generados
Ejemplo:
Si deben producirse 1600 kg/h de SO3 , la cantidad de necesaria de oxgeno ser:
1600 kg de SO3 generado
1 kmol de SO3
1 kmol de O2 consumido
80 kg de SO3
= 10 kmol de O2/h
h
32 kg de O2
= 320 kg de O2/h
kmol de O2
Procesos Industriales I
. 100 = 25%
40 kmol de H2/h
Procesos Industriales I
Las reacciones qumicas no ocurren en forma instantnea, a veces pueden ser muy lenta.
En estos casos, no es econmico disear un reactor para completar totalmente la reaccin
del reactivo limitante, por lo tanto, se disea de manera que que el efluente del reactor
contenga algo del reactivo limitante (normalmente, mediante algn proceso de separacin
se obtiene el reactivo no convertido y se lo vuelve a introducir al reactor o sea, se recicla el
reactivo limitante).
Si la reaccin no se completa, se define la conversin fraccional (o simplemente
conversin) de un reactivo segn:
Moles reaccionados de un reactivo
x=
Moles alimentados de ese reactivo
y la fraccin que permanece sin reaccionar es (1-x)
La conversin puede definirse para cualquier reactivo si estos se encuentran en proporcin
estequiomtrica pero si hay un reactivo limitnate, entonces la conversin se define para este
reactivo.
Si se alimentan 100 moles/h del reactivo A para la reaccin A 2 B y la conversin es del
0.9, entonces tenemos que reaccionaron 90 moles de A/h y permanecen sin reaccionar 10
moles de A/h y se habrn formado 180 moles de B/h.
Volvamos al ejemplo anterior de la hidrogenacin del acetileno
C2H2 + 2 H2 C2H6
y se alimentan a un TAC 20 kmol/h de acetileno y 50 kmol/h de hidrgeno.
Experimentalmente se ha encontrado que se consumen 15 moles/h de acetileno. Cules
sern los flujos molares de cada compuesto?
Por la estequiometra de la reaccin, sabemos que se consume el doble de moles de
hidrgeno que de acetileno y se genera el mismo nmero de moles de etano, por lo tanto los
flujos molares de salida sern:
n'acetileno = n'acetileno,0 - n'acetileno,consumidos
n'acetileno = 20 kmol/h - 15 kmol/h = 5 kmol/h
n'hidrgeno = 50 kmol/h - 30 kmol/h = 20 kmol/h
n'etano = 15 kmol/h
Podemos generalizar estas expresiones llamando grado de avance de un reactivo en una
reaccin a los moles de ese reactivo consumidos (o masa, o moles/tiempo o masa/tiempo) y
lo representamos por de la siguiente manera:
ni = ni,0 + iref
Procesos Industriales I
donde ni correponde al nmero de moles de la especie i, ni,0 los moles iniciales del
componente i, ref el avance de reaccin (que se define para un solo reactivo) y i el
coeficiente estequiomtrico de la especie i, siendo este positivo para productos y negativo
para reactivos (tener en cuenta que para usar esta frmula directamente, la estequiometra
debe ser escrita de manera tal que el coeficiente estequiomtrico del compuesto para el que
definimos el avance sea uno)
Ejemplo: oxidacin de etileno para producir xido de etileno.
2 C2H4 + O2 2 C2H4O
Si se aliment un reactor batch con 100 kmol de etileno y 55 kmol de oxgeno y luego de
un tiempo quedaron sin reaccionar 40 kmol de etileno, calcular el nmero de moles de cada
compuesto.
Si reaccionaron 60 kmol de etileno, entonces este ser el avance y calculamos los moles
finales segn:
netileno = 100 kmol - 60 kmol = 40 kmol
noxgeno = 55 kmol - 1/2 60 kmol = 15 kmol
nxido de etileno = 60 kmol
REACCIONES DE COMBUSTIN
Por combustin se entiende la reccin rpida de un combustible con oxgeno (oxidacin del
combustible). Esta reaccin es probablemente una de las ms importantes en las industrias
qumicas pese a que los productos de combustin (CO2, H2O, probablemete CO y SO2)
tienen un valor agregado muchsimo menor a los materiales quemados. La significancia de
estas reacciones radica en la gran energa que se libera cuando ellas se producen, esta
energa puede por ejemplo, emplearse para producir el vapor de agua que se emplea en una
turbina para generar energa elctrica.
Cuando un combustible se quema, el carbono del mismo puede formar tanto CO2 (dixido
de carbono) como CO (monxido de carbono), el hidrgeno genera agua y el azufre SO2.
Si en la combustin el C slo se genera CO2, estamos frente a una combustin completa del
hidrocarburo mientras que si se genera CO, la combustin ser incompleta o parcial.
Ejemplos:
C + O2 CO2
Procesos Industriales I
Procesos Industriales I
7.5 moles O2
n'oxgeno terico =
1 mol butano
650 moles O2
mol aire
n'aire terico =
0.21 mol O2
. 100 = 61.6 %
3094 moles de aire/h