UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD DEL

CUSCO

Facultad de ingeniera elctrica, electrnica, mecnica y minas

Carrera profesional de ingeniera de minas

CURSO
Termodinmica
TRABAJO
Grados de libertad para sustancias monoatmicas, diatomicas y
poliatomicas.
Alumno
Brigman Xavier Medina Arce
Cdigo
130694

Cusco 21 de mayo del 2015

I
Introduccin
Grados de libertad
El
comportamiento
termodinmico
de
las
molculas
de
los
gases monoatmicos, como el helio y de los gases diatmicos, como el
hidrgeno es muy diferente. En los gases monoatmicos, la energa
interna corresponde nicamente a movimientos de traslacin. Los movimientos
traslacionales
son
movimientos de
cuerpo
completo en
un espacio
tridimensional en el que las partculas se mueven e intercambian energa en
colisiones en forma similar a como lo haran pelotas de goma encerradas en un
recipiente que se agitaran con fuerza. Estos movimientos simples en los ejes
dimensionales X, Y, y Z implican que los gases monoatmicos solo tienen
tres grados de libertad traslacionales.
Las molculas con mayor
atomicidad, en cambio tienen varios grados de libertad internos, rotacionales y
vibracionales, adicionales ya que son objetos complejos. Se comportan como
una poblacin de tomos que pueden moverse dentro de una molcula de
distintas formas, la energa interna se almacena en estos movimientos
internos.
Con lo mencionado anteriormente se puede definir a los grados de libertad
como el nmero mnimo de variables termodinmicas independientes a partir
de las cuales las otras pueden ser conjeturadas.
Ejemplo:
El Nitrgeno, que es una molcula diatmica, tiene cinco grados de libertad
disponibles: los tres traslacionales ms dos rotacionales de libertad interna.

Nota:
Cabe destacar que la capacidad calorfica molar a volumen constante de los gases
monoatmicos es

siendo R la Constante Universal de los gases ideales, mientras

que para el Nitrgeno (biatmico) vale

, lo cual muestra claramente la relacin

entre los grados de libertad y el calor especfico.

II
RELACIN ENTRE LOS GRADOS DE LIBERTAD Y LAS CAPACIDADES
CALORFICAS DE SLIDOS Y GASES
La capacidad calorfica de los slidos y gases depende (de acuerdo con el
teorema de equiparticin de la energa), del nmero de grados de libertad que
tiene una molcula.

Grados de libertad y capacidad calorfica para un gas

monoatmico:
Un gas monoatmico, como por ejemplo lo son los gases nobles, tiene
molculas formadas por un slo tomo. Eso hace que la energa de rotacin, al
ser

la

molcula

casi

puntual,

pueda

despreciarse.

As

en

los

gases

monoatmicos la energa total est prcticamente toda en forma de energa

cintica de traslacin. Como el espacio es tridimensional (X,Y,Z) existen tres
grados de libertad de traslacin eso conduce de acuerdo con el teorema de
equiparticin a que la energa interna (U) total de un gas ideal monoatmico y
su capacidad calorfica CV vengan dadas por:

Dnde:
T: Es la temperatura absoluta.
N: Es el nmero de molculas de gas dentro del sistema que estudiamos.
N: El nmero de moles.
K: Constante de Boltzman.
R: Constante universal de los gases

As el calor especfico molar de un gas ideal monoatmico es simplemente cv =

3R/2 o cp = 5R/2, los gases monoatmicos reales tambin cumplen las
anteriores igualdades aunque de modo aproximado.

Grados de libertad y capacidad calorfica para un gas

diatmico:
En un gas diatmico la energa total puede encontrarse en forma de energa
cintica de traslacin y tambin en forma de energa cintica de rotacin, eso
hace que los gases diatmicos puedan almacenar ms energa a una
temperatura dada. A temperatura prxima a la temperatura ambiente la
energa interna y la capacidad calorficas vienen dadas por:

Para temperaturas extremadamente altas, la energa de vibracin de los

enlaces empieza a ser importante y los gases diatmicos se desvan algo de las
anteriores condicione, a temperaturas an ms altas la contribucin del
movimiento trmino de los electrones produce desviaciones adicionales, sin
embargo, todos los gases reales como el hidrgeno(H2), el oxgeno (O2), el
nitrgeno (N2) o el monxido de carbono (CO), cumplen a temperaturas
ambiente moderadas las anteriores relaciones. Por tanto estos gases tienen
calores especficos o capacidades calorficas molares cercanos a cv = 5R/2.

Grados de libertad y capacidad calorfica para gases

poliatmicos
El teorema de equiparticin para gases poliatmicos sugiere que los gases
poliatmicos que tienen enlaces "blandos" o flexibles y que vibran con facilidad
con q frecuencias, deberan tener una capacidad calorfica molar dada por:

.(*)

Donde r mide los grados de libertad rotacionales (r = 1 para molculas

lineales, r = 2 para molculas planas y r = 3 para molculas tridimensionales).
Sin embargo estas predicciones no se cumplen a temperatura ambiente. La
capacidad calorfica molar aumenta moderadamente a medida que aumenta la
temperatura, eso se debe a efectos cunticos que hacen que los modos de
vibracin estn cuantizados y slo estn accesibles a medida que aumenta la
temperatura, y la expresin (*) slo puede ser un lmite a muy altas
temperaturas. Sin embargo, antes de llegar a temperaturas donde esa
expresin sea un lmite razonable muchas molculas se rompen por efecto de
la temperatura, no llegando nunca al anterior lmite. Un tratamiento riguroso
de la capacidad calorfica requiere por tanto el uso de la mecnica cuntica, en
particular de la mecnica estadstica de tipo cuntico.

II
Regla de las fases
Para describir el estado de equilibrio de un sistema de varias fases y diversas
especies qumicas deberemos conocer el nmero de variables intensivas
independientes que definen el sistema. Para conocer este nmero se aplica la
regla de las fases:

L=CF+2
Dnde:
L: Es el nmero de variables intensivas independientes (grados de libertad).
C: Es el nmero de componentes qumicos del sistema.

F: Es el nmero de fases presentes en el sistema.

Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones qumicas (r),
entonces el nmero de variables intensivas independientes se reduce en el
nmero de reacciones que ocurren y la regla de las fases se transforma en:

L=CF+2r
Pero adems si en el sistema existen relaciones debidas a la estequiometria o
de conservacin de la electro neutralidad del sistema, el nmero de variables
intensivas independientes se reduce en un nmero correspondiente a estas
relaciones que llamaremos (a). La regla de las fases con todas estas
restricciones queda definida por la siguiente ecuacin:

L=CF+2ra