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Veracruzana
Ingeniera Qumica
Contenido
Introduccin ________________________________________________________ 2
Fundamentos _______________________________________________________ 3
Ley de Dalton ________________________________________________ 3
La naturaleza del equilibrio _____________________________________ 4
Medidas de la composicin _____________________________________ 4
Ley de Raoult ________________________________________________ 5
Regla de fase. Teorema de Duhem _______________________________ 6
Ley de Antoine _______________________________________________ 7
Ley de Henry ________________________________________________ 8
EVL a partir de las correlaciones del valor de K _____________________ 8
EVL mediante la ley de Raoult modificada _________________________ 9
Termodinmica de soluciones___________________________________ 9
Propiedades fsicas y qumicas de los componentes de la mezcla ToluenoButanol. ____________________________________________________ 11
Aplicaciones _________________________________________________ 12
Mezcla Tolueno-n-butanol ___________________________________________ 13
Equilibrio Lquido-Vapor _______________________________________ 13
Anlisis de resultados _________________________________________ 17
Otros diagramas _____________________________________________19
Conclusiones ______________________________________________________ 20
Introduccin
En los procesos qumicos es muy comn realizar mezclas binarias o de ms
componentes para realizar ciertos productos que tienen diferentes aplicaciones en
nuestra vida cotidiana. Todo esto nos conlleva a tratar de analizar el comportamiento
de estas mezclas cuando se vara alguna propiedad termodinmica para conocer
las variaciones que pueden ocurrir en nuestra mezcla es necesario hacer pruebas
experimentales y as obtener ciertos modelos matemticos que traten de ajustarse
a la realidad, por fortuna gracias a muchos cientficos e ingenieros que han dedicado
gran parte de su vida al estudio del equilibrio fsico y qumico de las mezclas han
hecho aportaciones de mtodos sumamente eficaces para intentar comprender la
dinmica que hay entre las sustancias en una mezcla.
En este anlisis se proponen algunos procedimientos o mtodos para entender el
comportamiento de la mezcla Tolueno-n Butanol.
Procesos tales como destilacin, absorcin y extraccin ponen en contacto fases de
diferente composicin, y como no estn en equilibrio, la masa que se transfiere entre
ellas altera sus composiciones.
Un azetropo (o mezcla azeotrpica) es una mezcla lquida de dos o ms
componentes que posee un nico punto de ebullicin constante y fijo, y que al pasar
al estado vapor (gaseoso) se comporta como un compuesto puro, es decir, como si
fuese un solo componente. Un azetropo, puede hervir a una temperatura superior,
intermedia o inferior a la de los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el
lquido con la misma composicin inicial, al igual que el vapor, por lo que no es
posible separarlos por destilacin simple. El azetropo que hierve a una temperatura
mxima se llama azetropo de ebullicin mxima y el que lo hace a una temperatura
mnima se llama azetropo de ebullicin mnima, los sistemas azeotrpicos de
ebullicin mnima son ms frecuentes que los de ebullicin mxima.Hasta el
momento todava necesitamos hacer series de pruebas para determinar informacin
intriseca de cada sustancias o mezcla, pero en el futuro quizs esto podr ser
opcional o simplemente un procedimiento para confirmar lo predicho por sistemas
capaces de simular todas las propiedades y factores que estn en nuestro medio y
as realizar anlisis muy precisos y detallados ahorrando tiempo, presupuesto,
infraestructura, personal todo esto contribuir en un proceso acelerado de nuevos
productos mejorando la calidad de vida de los seres humanos.
Fundamentos
Ley de Dalton
La ley de las presiones parciales (conocida tambin como ley de Dalton) fue
formulada en el ao 1801 por el fsico, qumico y matemtico britnico John Dalton.
Establece que la presin de una mezcla de gases, que no reaccionan qumicamente,
es igual a la suma de las presiones parciales que ejercera cada uno de ellos si slo
uno ocupase todo el volumen de la mezcla, sin variar la temperatura. La ley de
Dalton es muy til cuando deseamos determinar la relacin que existe entre las
presiones parciales y la presin total de una mezcla.
Se puede hacer una definicin de la teora mediante la aplicacin de matemticas,
la presin de una mezcla de gases puede expresarse como una suma de
presiones mediante:
O igual
Donde
representan la
presin parcial de cada componente
en la mezcla. Se asume que los
gases no
tienen
reacciones
qumicas entre ellos, el caso ms
ideal es con gases nobles.
Medidas de la composicin
Las tres medidas ms comunes de la composicin son: fraccin masa, fraccin
mol y concentracin molar:
=
(1)
(2)
(3)
Ley de Raoult
El qumico francs Franois Marie Raoult establece que la relacin entre la presin
de vapor de cada componente en una solucin ideal es dependiente de la presin
de vapor de cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente
en la solucin.
Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de vapor de su
disolucin siempre es menor que la del disolvente puro. De esta forma la relacin
entre la presin de vapor de la disolucin y la presin de vapor del disolvente
depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta relacin entre ambos
se formula mediante la Ley de Raoult mediante la cual: la presin parcial de un
disolvente sobre una disolucin P1 est dada por la presin de vapor del disolvente
puro Po1, multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la disolucin X1.La ley
dice:
Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de vapor de
su disolucin siempre es menor que la del disolvente puro
( = 1, 2, , )
es
= 2+
Don de es el nmero de fases, N es el nmero de especies qumicas y F
representa los grados de libertad del sistema. El estado intensivo de un sistema en
equilibrio se establece cuando su temperatura, presin y composiciones de todas
las fases se encuentran fijas. Una fase es una regin homognea de materia; gas,
lquido o slido. Las variables de la regla de las fases son propiedades intensivas
(T, P y N 1 fraccin mol) las cuales son independientes de la extensin del sistema
y de las fases individuales
El teorema de Duhem, se aplica a sistemas cerrados en equilibrio, para los cuales
se fijan los estados extensivos e intensivos del sistema, el cual queda totalmente
determinado.
Para cualquier sistema cerrado que se forma originalmente por las masas
conocidas de especies qumicas prescritas, el estado de equilibrio se
determina por completo cuando se fijan dos variables independientes
cualesquiera.
Ley de Antoine
La presin de saturacin de una especie i se puede obtener a partir de la ecuacin
de Antoine que describe la relacin entre la temperatura y la presin de saturacin
del vapor de sustancias puras, matemticamente expresada como:
log10 =
( ) +
( )
Ya que = 1, la ecuacin (5) se suma sobre todas las especies para obtener:
sta ecuacin encuentra utilidad en los clculos del punto de burbuja, donde se
desconoce la composicin de la fase vapor.
Cuando = 1, la ecuacin (5) se resuelve para aplicarlo en los clculos del punto
de roco, donde no se conocen las composiciones de la fase lquida:
1
=
Ley de Henry
Enuncia que a una temperatura constante, la cantidad de gas disuelta en
un lquido es directamente proporcional a la presin parcial que ejerce
ese gas sobre el lquido.
La ley de Henry 2 es aplicada para presiones lo suficientemente bajas
como para suponer que la fase vapor es un gas ideal. Matemticamente
se represente como:
=
Donde es la constante de Henry, en la cual los valores proceden de
experimentos.
=
Los clculos de punto de burbuja y de punto de roco hechos con esta ecuacin son
un poco ms complejos que los mismos clculos realizados con la ley de Raoult.
Los coeficientes de actividad son funciones de la temperatura y de la composicin
de la fase lquida que se pueden obtener de la experimentacin.
Termodinmica de soluciones
Relacin de una propiedad fundamental
La ecuacin (14) relaciona la energa de Gibbs total de cualquier sistema cerrado a
sus variables cannicas, la temperatura y la presin:
( ) = ( ) ()
Donde n es el nmero total de moles del sistema.
Para el caso ms general de un sistema abierto, de fase nica, el material puede
moverse hacia adentro o hacia fuera del sistema, y nG se convierte en una funcin
de los nmeros de moles de las especies qumicas presentes, T y P; y se busque
explicacin en la relacin funcional:
= (, , 1 , 2 , , , )
La derivada total de nG en este caso es:
( ) = [
( )
( )
( )
] + [
] + [
]
,
,
,,
()
]
,,
(1 )
( )
]
=[
,
(2 )
( )
]
=[
,
(3 )
Con esta definicin, y sustituyendo las ecuaciones (17), (18) y (19) en la ecuacin
(16) se tiene:
( ) = ( ) () +
(4 )
(5 )
10
incoloro
Densidad
Masa molar
92.1381 g/mol
Punto de fusin
178,2 K (-95 C)
Punto de ebullicin
383,8 K (111 C)
Temperatura crtica
591,64 K (318 C)
Viscosidad
0.590 cP
ndice de refraccin(nD)
1.497 (20 C)
Propiedades qumicas
Solubilidad en agua
0.47 g/L
Momento dipolar
0.36 D
Aplicaciones
11
Butanol
El butan-1-ol es un alcohol de frmula H3C-(CH2)3-OH. Los ismeros de este
compuesto son el butan-2-ol, el metilpropan-1-ol y el metilpropan-2-ol. Se cataloga
como alcohol primario, porque el grupo hidroxilo est unido a un carbono primario;
y como un alcohol de fusel al tener ms de dos carbonos.
Propiedades fsicas
Densidad
Masa molar
74,121 g/mol
Punto de fusin
183,7 K (-89 C)
Punto de ebullicin
390,88 K (118 C)
Propiedades qumicas
Solubilidad enagua
Aplicaciones
Su principal uso es como intermediario industrial, particularmente para la
fabricacin deacrilato de butilo (que es tanto un saborizante artificial como un
solvente industrial). Es un petroqumico, fabricado a partir del propileno y
generalmente empleado cerca de donde se produce. Se estima que su producc in
en 1997 fue de 784 000 ton; 575 000 ton en Europa oriental; y 225 000 ton en
Japn.
12
Mezcla Tolueno-n-butanol
Equilibrio Lquido-Vapor
En el estudio del equilibrio lquido-vapor se pueden encontrar tres tipos de
mezclas distintas.
Mezclas ideales, en las que la volatilidad relativa de sus componentes es
prcticamente constante.
Mezclas reales sin azetropos, en las que la volatilidad relativa de sus
componentes vara con la composicin.
Mezclas reales con azetropos, en las que la volatilidad relativa de sus
componentes vara de tal forma que puede tener un valor superior o inferior a
la unidad para un mismo componente.
Ley de Dalton para la fase gas:
13
Componente
Tolueno
n-Butanol
A
6.95464
7.65521
B
1344.8
1462.06
C
219.482
188.7
Con las ecuaciones anteriores, se pueden obtener las relaciones del equilibrio
lquido-vapor mediante un clculo por tanteo, tal como se indica a continuacin:
14
Con este sistema de clculo se obtiene la tabla 1.1 La ltima columna de la tabla
contiene los valores de volatilidad relativa () del tolueno respecto al n-butanol
calculados mediante la ecuacin:
15
Y1
X2
Y2
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0.45
0.5
0.55
0.6
0.625
0
0.1835
0.2939
0.3675
0.4195
0.4588
0.49
0.5157
0.538
0.558
0.5775
0.596
0.615
1
0.95
0.9
0.85
0.8
0.75
0.7
0.65
0.6
0.55
0.5
0.45
0.4
0.375
1
0.8165
0.7061
0.6325
0.5805
0.5412
0.51
0.4843
0.426
0.442
0.4225
0.404
0.385
1
3.404
2.949
2.591
2.306
2.074
1.883
1. 725
1.593
1.481
1.387
1.307
1.239
0
1.004
1.015
1.034
1.06
1.093
1.134
1.183
1.241
1.309
1.39
1.484
1.596
117.53
113.25
110.5
108.65
107.325
106.375
105.7
105.15
104.8
104.5
104.3
104.15
104.1
4.27
3.746
3.292
2.89
2.543
2.241
1.977
1.746
1.542
1.366
1.207
1.064
0.35
0.3
0.25
0.375
0.365
0.3422
0.3167
1209
1.181
1.132
1.092
1659
1.782
1.885
2.074
104.06
104.1
104.175
104.375
1
0.936
0.823
0.72
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0.285
0.2465
0.193
0.1179
0
1.059
1.034
1.015
1.004
0
2.304
2.586
2.937
3.382
1
104.75
105.35
106.3
107.9
110.625
0.627
0.539
0.464
0.393
0.65
0.7
0.75
0.625
0.635
0.6578
0.6836
0.8
0.85
0.9
0.95
1
0.715
0.7535
0.807
0.8821
1
16
Anlisis de resultados
A travs de los datos de la tabla anterior se puede comprobar como el sistema
tolueno-n-butanol presenta un azetropo (datos en negrita) en el punto donde la
fraccin molar en la fase lquida del tolueno es de 0.625. Este azetropo es de
mnimo punto de ebullicin ya que la mezcla azeotrpica hierve a 104.06 C mientras
que los componentes puros tolueno y n-butanol hierven a 110.625 C y 117.53 C
respectivamente. Los datos de la tabla anterior nos permiten representar el
diagrama de equilibrio x,y y el diagrama de puntos de ebullicin para la mezcla.
Figura 1.1. Diagrama de equilibrio lquido-vapor para la mezcla tolueno - n-butanol a 1 atm.
17
18
Otros diagramas
19
Conclusiones
Las mezclas son muy importantes en los procesos qumicos para obtener productos
cotidianos , el anlisis del equilibrio liquido-vapor es muy til para conocer el
comportamiento de dicha mezcla cuando se vara alguna propiedad termodinmica
como la presin, la temperatura el sistema binario es afectado entonces los
anteriores modelos matemticos son indispensables para entender el nuevo
comportamiento, actualmente las simulaciones por computadora son de gran ayuda
para estudiar diferentes mezclas binarias o multicomponentes esto se ve reflejado
en el tiempo ahorrado y entre otros beneficios, el equilibrio vapor-liquido es
sumamente importante en los sistemas de dos o ms componentes.
Bibliografa:
PRAUSNITZ, B. E. (2001). THE PROPERTIES OF GASES AND LIQUIDS. MCGRAW-HILL.
PRAUSNITZ, J. M. (2000). TERMODINMICA MOLECULAR DE LOS EQUILIBRIOS DE FASES.
MADRID: PEARSON EDUCACIN.
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(1999).PRENTICE HALL.
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