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Cules son las leyes que forman la base del mtodo colorimtrico de
anlisis?
R= Dispersin, Absorcin y Emisin de radiacin electromagntica. Todos los
compuestos poseen una relacin individual y caracterstica con la radiacin
electromagntica y es esta siguen la ley de Beer y la ley de Lambert.
Qu es la densidad ptica de una solucin y de que depende ella?
R= Es la medida de la absorcin, lo cual se refiere a un fotn de la radiacin
puede ser absorbido por una molcula slo s interacta con sta. Densidad ptica
o absorbancia es la radiacin electromagntica absorbida por las molculas, iones
o tomos de una muestra se desplazan de un estado energtico permisible a otro.
Depende de las concentraciones de las soluciones.
En qu consiste el principio de funcionamiento del fotoelectrocolorimetro?
R= Las determinaciones colorimtricas se basan en la comparacin de la
absorbancia o transmitancia de la luz. La fuente de luz es una lmpara a baja
presin de un gas. Este mtodo y funcionamiento del aparato determina el mximo
pico de absorcin a una determinada longitud de onda caracterstica.
Cmo puede verificarse el orden de la reaccin y calcularse la constante de
su velocidad por el mtodo grafico?
R= Cuando se conocen un par de datos y el comportamiento de tales es posible
reacomodar nuestra ecuacin cintica de tal manera que se pueda ajustar a una
ecuacin que represente el comportamiento de nuestros datos que por lo general
es un comportamiento lineal y en donde cada valor de constante nos representa
una cifra de la ecuacin.
Como un ejemplo tenemos la ecuacin cintica para una reaccin de primer
orden:
1 CA
k 1=
t CA
x=t
b=-k1
a=In CA0
t CA CA
y=
x=t
b=k2
a=
1
CA
1
CA
Tiempo,
(h)
NaOH,
ml
1.0
3.0
5.0
9.0
12.0
0.035
0.295
0.715
1.055
1.505
1.725
2.197
Mtodo integral:
CBV B
Ec (3)
VA
Si:
CA = Concentracin de H+
VA = Volumen de la alcuota
CB= Normalidad de la NaOH
VB = Volumen de NaOH gastado para neutralizar el H+
Si decimos que V= Volumen de NaOH necesarios para neutralizar el H+
Entonces:
V =V B +V V B =V V Ec (4)
CB
. ( V V ) =cte . ( V V ) Ec( 5)
VA
Por lo que:
1 C A 1 cte ( V 0V )
k 1=
=
t C A t cte . ( V V )
0
1 ( V 0V )
k 1=
Ec (6)
t ( V V )
Donde:
( 0.0352.197 )
1
=3.5591 x 105 s1
3600 s ( 0.2952.197 )
k 1=
( 0.0352.197 )
1
=3.4967 x 105 s1
10800 s ( 0.7152.197 )
k 1=
( 0.0352.197 )
1
=3.5458 x 105 s1
18000 s ( 1.0552.197 )
k 1=
( 0.0352.197 )
1
=3.5161 x 105 s1
32400 s ( 1.5052.197 )
k 1=
( 0.0352.197 )
1
=3.5227 x 105 s1
43200 s ( 1.7252.197 )
k1 (s-1) x 105
3600
3.5591
10800
3.4967
18000
3.5458
32400
3.5161
43200
3.5227
MTODO DIFERENCIAL
NaOH (ml)
0.035
0.295
0.715
1.055
1.505
1.725
2.197
CA=V-Vinf
-2.162
-1.902
-1.482
-1.142
-0.692
-0.472
----
a1
7.63344E-15
tiempo (s)
0
3600
10800
18000
32400
43200
----
a2
-1.15627E-09
-(dCA/dt)
7.47852E-05
6.67568E-05
5.24808E-05
4.05791E-05
2.38986E-05
1.76207E-05
----
a3
7.47852E-05
f(CA)
-2.16036056
-1.90576308
-1.47793236
-1.14434148
-0.69149928
-0.47210324
----
a4
-2.16036056
-(dCA/dt)
8.00E-05
7.00E-05
6.00E-05
5.00E-05
4.00E-05
3.00E-05
2.00E-05
1.00E-05
0.00E+00
-2.5
-2
-1.5
-1
-0.5
Esta grafica tiene un comportamiento lineal por lo cual podemos encontrar un ajuste por
mnimos cuadrados y encontrar las constantes ya que conocemos que:
dC A
=f ( C A )
dt
Donde:
y=
dC A
dt
x=f ( C A )
Para el orden de reaccin correcto que en este caso sera de primer orden tenemos que:
b=k a a 0
b=3.46864 x 1 05
a=1.01987 x 1 0
r=0.9993
5 1
k a =3.46864 x 1 0 s
( V V )=
( V 0V )
2
Y por lo tanto:
( V 0 V )
k 1 t 1 =
( V V )
2
2
k 1 t 1 /2=2
Y entonces:
2
k 1=
t 1/ 2
Si t=43200 seg
t 1 =21600 seg
2
k 1=
, entonces:
2
=3.20901 x 1 05 s1
21600 seg
Reacomodando la ecuacin:
y=
( V 0V )
=k 1 t
( V V )
( V 0V ) ( 0.0352.197 )
=
(V 2.197 )
( V V )
y=ln
2.162
Ec(1)
( V 2.197 )
En donde:
2.162
( V 2.197 )
y=
x=t
a=0
b=k 1
y=ln
2.162
=0.128127755
( 0.2952.197 )
y=ln
2.162
=0.377641192
( 0.7152.197 )
y=ln
2.162
=0.638252608
( 1.0552.197 )
y=ln
2.162
=1.139203043
( 1.5052.197 )
y=ln
2.162
=1.521810013
( 1.7252.197 )
y
0
0.128127755
0.377641192
0.638252608
1.139203043
1.521810013
tiempo (s)
50000
45000
40000
35000
30000
25000
20000
15000
10000
5000
0
0
0.2
0.4
a=4.5930x10-4
b= k1 =3.52062x10-5 s-1
r = 0.9999912
0.6
0.8
1.2
1.4
1.6