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1. Introduo
A caracterizao experimental da orientao molecular em sistemas polimricos pode ser realizada atravs do uso
de vrias tcnicas, como por exemplo, a difrao de raios-X, a birrefringncia tica, a ressonncia magntica nuclear, a
espectroscopia de infravermelho, a fluorescncia, o espalhamento Raman polarizado, etc. Figura de plo a forma mais
utilizada para a representao da orientao em materiais polimricos. Qualitativamente, a figura de plo apresenta
como vantagem a facilidade da visualizao da orientao preferencial das cadeias polimricas em relao aos eixos de
interesse, como por exemplo, o eixo principal de fluxo do material durante o processamento, o eixo de estiramento de
um filme, etc. A tcnica de figuras de plo especialmente interessante para a caracterizao de materiais polimricos,
pois alm da facilidade de obteno e interpretao dos dados, possibilita que as medidas sejam realizadas sem danos e
sem a necessidade de complexa preparao prvia da amostra. O procedimento utilizado para se obter a figura de plo
em polmeros o mesmo utilizado em metais, porm existem certas limitaes impostas devido ao menor coeficiente de
absoro dos raios-X e menor simetria cristalogrfica dos polmeros. Em filmes polimricos se utiliza tanto o mtodo
de transmisso quanto o de reflexo, sendo geralmente ambos necessrios para a completa cobertura da figura de plo.
No presente trabalho, o estudo da orientao molecular de trs amostras polimricas foi dado a partir da construo
de figuras de plo pela utilizao da tcnica de difrao de raios-X de alto ngulo. As amostras polimricas estudadas
so: 1. filmes soprados de blendas de polietileno linear de baixa densidade com polietileno de baixa densidade (LLDPE/LDPE); 2.
peas injetadas de polipropileno reforadas com talco (PP/talco); e 3. filamentos extrudados de nilon 6. Esses estudos vm sendo
realizados rotineiramente tanto nos projetos de pesquisa do grupo da Prof. Rosario E. S. Bretas do DEMa/UFScar, nas
mais variadas linhas de pesquisa, como tambm na prestao de servios de extenso para grandes indstrias do ramo,
objetivando proporcionar melhor qualidade aos produtos processados, e otimizar a produtividade dos processos de
transformao.
2. Parte experimental
2.1. Materiais
O polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) utilizado possui massa molar mdia em nmero (Mn) de
32.000g/mol e uma distribuio de peso molecular (DPM) de 3,8. O polietileno de baixa densidade (LDPE) possui Mn
de 19.000g/mol e DPM de 10,7. Ambos obtidos da OPP Petroqumica. O polipropileno (PP) utilizado um
homopolmero isottico, com ndice de fluidez de 20g/10 min usando 2.16Kg a 230C e densidade de 0,905g/cm3,
fabricado pela Polibrasil, denominado VM 6100K. O talco utilizado foi obtido pela Magnesita S.A. cujo cdigo
GM10. Os filamentos de nilon 6 possuem propriedades e procedncia sigilosas.
2.2. Processamento das amostras
Filmes soprados de blendas de LLDPE com LDPE (LLDPE/LDPE) foram produzidos na sopradora Carnevalli
modelo CLD75 nas composies de 0, 10 e 20% em massa de LDPE. Corpos de prova com dimenses de 40x20mm
(altura x largura) e espessura de 60m foram cortados e medidos. A preparao dos compsitos de PP com talco
(PP/talco) foi realizada na extrusora dupla-rosca co-rotacional, modelo ZSK-30, da Werner-Pfleiderer. Foram
preparadas amostras PP/talco com 40, 30, 10 e 0% de composio em talco. As placas injetadas com dimenses de
150x80x3,2mm foram obtidas atravs do uso da injetora de rosca recproca da Arburg, modelo 370V/800-315.
Finalmente, corpos de prova com dimenses de 10x10x3,2mm foram retirados da parte central das placas injetadas.
Filamentos de nilon 6 com dimetros mdios de 1mm foram obtidos por extruso variando-se a velocidade de
puxamento (seis diferentes velocidades). As medidas de orientao nas seis amostras foram realizadas no corpo de
prova constitudo por um chumao de filamentos.
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Figura 1 Figuras de plo dos planos (040) e (110) do PP e (002) do talco das compsitas: (a) 100/0, (b) 90/10, (c)
70/30 e (d) 60/40.
Para o sistema LLDPE/LDPE as figuras de plo do LLDPE puro, Figura 2(a), indicam que seu eixo-b est
orientado preferencialmente na DN. O eixo-a est orientado na DM. E o eixo-c, o qual perpendicular ao plano (110),
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est orientado no plano DM/DT. As figuras de plo obtidas para as blendas, Figura 2(b)-(d), mostram ntida orientao
do eixo-b na DN, sendo maior esta orientao para a blenda de maior concentrao em LDPE. Em relao ao eixo-a, foi
possvel verificar que quanto maior a quantidade de LDPE na blenda maior a orientao deste eixo na direo DM. As
figuras de plo dos planos (110) indicam que o eixo-c est orientado na DT e que este forma um ngulo de 18 com a
DM.
No caso dos filamentos de nilon 6 as figuras de plo apresentam formas semelhantes. As Figuras 3(a)-(b),
mostram como exemplo as figuras de plo do plano (0 14 0) para as amostras 1 e 5, respectivamente. Os valores
calculados do co-seno ao quadrado mdio do alinhamento das molculas de nilon 6 ao longo da direo de extruso
variaram crescentemente de 0,862 a 0,925 para as amostras de 1 a 6, respectivamente. Esse resultado indica que quanto
maior a velocidade de puxamento, maior ser o grau de orientao das molculas na direo do puxamento.
Os resultados discutidos anteriormente esto em concordncia com os obtidos pela tcnica de espectroscopia de
radiao infravermelho polarizada [Branciforti et al., 2006].
Figura 2 Figuras de plo dos planos (110), (200) e (020) do PE das blendas: (a) 100/0, (b) 90/10, e (c) 80/20.
(a)
(b)