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AS VARAVEIS METAL E O CONTROLE DA ESTRUTURA DE FERROS

FUNDIDOS CINZENTOS (1) (*).


Adolar Pieske(2)
Lus Montenegro Chaves Filho(3)
Arno H. Gruhl(4)
(1 )

Trabalho apresentado ao Simpsio sobre Controle de Qualidade em Fundio; Volta


Redonda RJ; maio de l974.
(2)
Menbro da ABM. Engo Metalurgista e Doutor em engenharia; Professor do
Departamento Enga Metalrgica da EPUSP e Coordenador do Programa de Implantao
do Centro de Pesquisas e Desenvolvimento da Fundio Tupy S.A.; Joinville SC.
(3)
Membro da ABM. Engo Mecnico e mestre em Engenharia Metalrgica;
Pesquisador-Coordenador, Centro de Pesquisas e Desenvolvimento da Fundio Tupy
S.A.; Joinville SC.
(4)
Membro da ABM. Gerente da Diviso de Engenharia Metalrgica da Fundio Tupy
S.A.; Joinville SC.
(*)
Laureado com o Premio Supercast de l975.

RESUMO
Apesar de ser o ferro fundido um material usado h muitos anos e de considervel
importncia em construo mecnica, sua metalurgia at recentemente era pouco
entendida pela maioria dos tcnicos. Entretanto, durante os ltimos anos, tem sido
conseguidos significativos avanos, devido principalmente evoluo dos
conhecimentos sobre os mecanismos e a termodinmica dos processos que ocorrem na
solidificao dessas ligas. Com base em desenvolvimentos recentes, discutem-se os
efeitos das principais variveis metalrgicas que permitem um melhor controle das
estruturas e propriedades dos ferros fundidos cinzentos e, conseqentemente, a
possibilidade de produo de peas de maior contedo tecnolgico.
1. INTRODUO
Apesar de o ferro fundido cinzento ser usado h muitos anos, representando fator
considervel importncia em construo mecnica, a sua metalurgia at
recentemente era pouco entendida pela maioria dos tcnicos. Isso pode ser atribudo
a vrios fatores. Assim por exemplo, a estrutura e as propriedades so determinadas
principalmente pelo que ocorre durante a solidificao. Alm disso, os ferros
fundidos cinzentos apresentam na sua estrutura um microconstituinte, a grafita, que
pode apresentar grande gama de morfologia. Por outro lado, como os ferros
fundidos cinzentos pertencem a uma famlia de ligas de ferro com alto carbono,
podem sofrer transformaes de fase tanto segundo o sistema estvel ferro-grafita
como segundo o metaestvel ferro-cementita. Adicionalmente, os ferros fundidos
cinzentos comerciais so ligas que apresentam composies qumicas complexas.
Todos contm cinco elementos principais: carbono, silcio, mangans, enxofre e
fsforo. Em geral, as ligas comerciais apresentam ainda pequenos teores (ou apenas
traos) de outros elementos qumicos adicionados propositalmente, ou como
impurezas, que podem ter efeitos importantes.
Nos ltimos anos foram desenvolvidos conceitos que permitiram um melhor
entendimento da metalurgia dos ferros fundidos e como conseqncia a tecnologia
dos ferros fundidos cinzentos evoluiu significativamente. Pode-se dizer que difere
bastante daquela de 10 anos atrs. Se nos anos passados o ferro fundido cinzento era
usado devido apenas boa fundibilidade e baixo preo, com baixas caractersticas

mecnicas, hoje seu uso reforado pelas propriedades mecnicas definidas e


constantes que se podem obter.
Na literatura h diversas referncias (1 a 9) apresentando os conceitos bsicos que
podem auxiliar no entendimento das estruturas e propriedades dos ferros fundidos.
Neste trabalho procura-se discutir alguns desses conceitos, ressaltando a importncia
dos mesmos na obteno de ferros fundidos cinzentos de alta qualidade.

2. A FORMAO DAS ESTRUTURAS DE FERROS FUNDIDOS


CINZENTOS.
Os ferros fundidos cinzentos so classificadamente conhecidos como ligas ferrocarbono-silcio, cuja caracterstica estrutural dominante a presena de grafita na
forma de veios. Como as estruturas dos ferros fundidos so determinadas
essencialmente pelo processo de solidificao, h interesse em se analisar esse
ponto. A interpretao das estruturas obtidas na solidificao de um ferro fundido
pode ser feita de um modo claro com auxlio dos conceitos carbono-equivalente,
diagramas de equilbrio estvel e metaestvel e de nucleao e crescimento(1 a 3)

Fig. 1 Sequncia esquemtica da solidificao de um ferro fundido cinzento


hipoeuttico(4).

Os ferros fundidos so basicamente ligas onde maior parte do lquido se


solidifica como um euttico. A figura 1 esquematiza a seqncia de solidificao de
um ferro fundido cinzendo hipoeuttico. Numa primeira etapa formam-se dendritas
de austenita e numa segunda formam-se as chamadas clulas eutticas. Essa
seqncia de solidificao pode ser acompanhadas por curvas de resfriamento
atravs de anlise trmica. A figura 2 apresenta a curva de resfriamento esquemtica
para esse ferro fundido. Nesta curva nota-se que o patamar euttico ocorreu com
algum super-resfriamento, isto , abaixo da temperatura de equilbrio. A quantidade
de super-resfriamento com a qual ocorre a solidificao depende do balano entre a
velocidade total de solidificao (velocidade de liberao do calor latente de fuso)
e a velocidade de extrao de calor pelo meio.
A velocidade de solidificao depende do nmero e da velocidade de
crescimento dos ncleos. Como no processo de solidificao de um ferro fundido
predomina a reao euttica, nos pontos que se seguem ser dada maior nfase a
formao do euttico(nucleao e crescimento de clulas eutticas). Isso se justifica
principalmente porque a grafita, que exerce grande influncia nas propriedades, se
forma na reao euttica, embora as dendritas de austenita possam ter infuncia nas
propriedades mecnicas(10 e 11).

Tanto a velocidade de nucleao como a velocidade de crescimento das clulas


eutticas se eleva com o aumento da quantidade de super-resfriamento, embora um
excessivo acrscimo deste promova a formao de ferro fundido branco no lugar de
ferro fundido cinzento. Um aumento do grau de nucleao significa um aumento do
nmero de clulas eutticas, enquanto que um aumento da velocidade de
crescimento da clula euttica implica na formao de grafita mais ramificada (veios
menores). O aumento da velocidade de resfriamento, em geral, promove maior
super-resfriamento e, portanto, maior tendncia a formao de grafita de superresfriamento ou at formao de ferro fundido branco.

Fig. 2 Curva de resfriamento detalhada da solidificao de um ferro hipoeuttico.


O nmero de clulas eutticas depende da velocidade de extrao de calor pelo
molde, da composio qumica, do processo de fuso, dos tratamentos efetuados no
banho lquido (inoculao, super-aquecimento, tempo de permanncia do material
no estado lquido e agitao do banho) e da temperatura de vazamento.
O processo de crescimento das clulas eutticas pode se dar de forma lenta ou
rpida, dependendo da quantidade de super-resfriamento e da composio
qumica.quanto mais elevada a velocidade de crescimento das clulas eutticas,
maior a freqncia de ramificao da grafita e, portanto, mais fina sua
aparncia.velocidade de crescimento baixas promovem a formao de grafitas pouco
ramificadas e, portanto, de aparncia grosseira.
A figura 3 mostra a variao que tende ocorrer no super-resfriamento com o
aumento da velocidade de resfriamento. A curva (a) representa o resfriamento de um
ferro fundido cinzento normal,isto , com grafita tipo A. A curva (b) de um ferro
fundido cinzento com grafita de super-resfriamento (por exemplo, grafita tipo D) e a
curva (c) de um ferro fundido branco.

Fig. 3 - ac Aumento da velocidade de resfriamento:


Te temperatura abaixo da qual pode solidificar o ferro fundido cinzento;
Tm temperatura abaixo da qual pode solidificar o ferro fundido branco.
A figura 4 ilustra, para um banho lquido, com dado grau de nucleao e mesma
temperatura de vazamento, o efeito da diminuio da velocidade de crescimento das
clulas ( por exemplo , pela adio de certas impurezas) no super-resfriamento.
Nota-se um aumento do super-resfriamento podendo haver at a formao de ferro
fundido mesclado ou branco.

Fig. 4 a c Diminuio da velocidade de crescimento das clulas eutticas.

Na figura 5 apresenta-se a variao da curva de resfriamento com o aumento do


grau de nucleao (por exemplo, por inoculao). Nota-se que o aumento do grau de
nucleao diminui o super-resfriamento.

Fig. 5 a c aumento do grau de nucleao


Nos esquemas I, II e III (ANEXOS) apresenta-se os efeitos no processo de
solidificao, da variao de velocidade de resfriamento da velocidade de
crescimento e do grau de nucleao.

3. OBTENO
QUALIDADE.

DE

FERROS

FUNDIDOS

CINZENTOS

DE

ALTA

O termo ferro fundido cinzentos de alta qualidade no implica,


necessariamente, em alta resistncia mecnica, mas em melhore propriedades
mecnicas, de fundio e usinabilidade que podem ser obtidas com a composio
qumica empregada. Assim, por exemplo, no se pode esperar de um ferro fundido
de carbono equivalente igual a 4,2%, elevada resistncia trao, mas nada impede
que seja de alta qualidade. As propriedades mecnicas tendem a se elevar com
aumento do nmero de clulas eutticas, com a diminuio da quantidade de grafita,
com a presena de grafita tipo A, fina com uma matriz metlica de alta resistncia
(por exemplo, perltica), e com o aumento da quantidade de dendritas primrias de
austenita, finas. Isto tende a ocorrer mais facilmente com baixos carbonos
equivalentes. Por outro lado, boas propriedades de fundio e boa usinabilidade so
favorecidas com carbono equivalente alto.
Um outro fator de qualidade a reprodutibidade das citadas propriedades, aliada a
uma sensibilidade to baixa quanto possvel espessura da seo. A otimizao de
todos esses fatores est intimamente ligada ao controle de composio qumica e
variveis de solidificao. A recomendao, em geral, a de se procurar obter as
propriedades mecnicas desejadas com o maior carbono equivalente possvel.

Antes de se discutir como se poderia atuar na tcnica de fabricao (processamento)


para obteno de um ferro fundido cinzento que apresente elevado nmero de clulas
eutticas, grafita tipo A fina, grande quantidade de dendritas de austenita e matriz de
alta resistncia, o que implica nas melhores propriedades mecnicas, sero discutido
alguns pontos relativos composio qumica.
Composio qumica Dos cinco elementos qumicos bsicos, sem dvida o
carbono o que exerce o maior efeito. o responsvel direto pela presena da grafita, a
qual comanda, em grande parte, as propriedades mecnicas dos ferros fundidos
cinzentos.
O silcio o responsvel indireto pela presena de grafita, pois atua como
grafitizante. Esse efeito do silcio pode ser melhor entendido examinando-se a figura 6,

Fig.6 Influencia do silcio nas temperaturas de equilbrio dos eutticos austenita /


grafita, austenita / carbono.
onde est indicando o efeito de teores crescentes de silcio nas temperaturas dos dois
eutticos estvel e metaestvel do diagrama Fe-C. Nota-se, por exemplo, que um teor de
silcio da ordem de 2,0% amplia a diferena entre as temperaturas de solidificao de
equilbrio dos dois eutticos de menos de 10oC para cerca de 35oC. isso significa que
para uma dada velocidade de resfriamento e menos carbono equivalente, teores
crescentes de silcio favorecem a formao de ferro fundido cinzento. Em outras
palavras, medida que o teor de silcio aumenta h necessidade de maior superresfriamento para poder formar-se ferro fundido branco. O cromo um elemento que
tem efeito contrrio. Assim, a adio de 1,0% Cr em ferro fundido com cerca de 2,0%
Si diminui a diferena entre as temperaturas de solidificao de equilbrio dos dois
eutticos para cerca de 15oC (figura 7) e, portanto, favorece a obteno de ferro fundido
branco. Esses efeitos do silcio e do cromo relativos s linhas do diagrama de equilbrio
explicam o efeito grafitizante do silcio e antigrafitizande do cromo. Outros elementos
semelhantes atravs de uma atuao na nucleao e no crescimento das clulas
eutticas.

Fig. 7 Influncia do cromo nas temperaturas de equilbrio dos eutticos austenita /


grafita, austenita / carbono.
O mangans tem como finalidade principal neutralizar o enxofre, quando em
excesso tente atuar como perlitizante. O enxofre considerado em princpio uma
impureza que, se no contrabalanada pelo mangans, forma sulfetos de ferro que tente
segregar para o contorno das clulas eutticas, atuando como grafitizante.
Um ponto interessante que tem sido discutido na literatura ( 14 a 13) a importncia
do enxofre nos ferros fundidos cinzento. Admite-se que o mesmo favorece de modo
marcante a formao de grafitas tipo A. ligas F-C e F-C-Si puras, nas condies
usuais de resfriamento (30 a 400oC/min), tendem a dar grafita de super-resfriamento
(tipo D) e a presena de enxofre favoreceria a obteno da estrutura dita normal
(grafita tipo A) dos ferros fundidos cinzentos. Por essa razo recomenda-se para ferros
fundidos cinzentos teores de enxofre na faixa 0,04-0,12%(13). Nessa Faixa atuaria como
nucleante (grafitizante) , aumentando o nmero de clulas eutticas. Por outro lado, o
enxofre influi tambm no processo de crescimento das clulas eutticas.
Particularmente, em alto teores, reduzia muito a velocidade de crescimento das clulas
eutticas, aumentando o super-resfriamento e, portanto, favorecendo at a formao de
ferro fundido branco. Em teores alto (0,2-0,5% S), pode provocar a formao de grafita
de degenerada (Mesh graphite)(12).
O fsforo em ferros fundidos considerado como impureza e quando em teores
elevados produz steadita. O fsforo atuaria no sentido de aumentar o nmero de
clula eutticas e diminuir a tendncia ao coquilhamento atuando, portanto, como
grafitizante.
Finalmente, convm salientar que se pode lanar mo de adies de elementos de
liga. A sua atuao poderia ser no grau de nucleao, no crescimento das clulas, nas
linhas do diagrama de equilbrio, ou ainda por sua ao na transformao de fase no
estado slido.
Variveis de processamento Sabe-se que todos os metais e liga so sensveis s
variveis de processamento. No caso particular de ferros fundidos as variveis de
processamento tm efeitos bastante significativos sobre o mecanismo de solidificao e,
em conseqncia, os ferros fundidos cinzentos de mesma composio podem apresentar
estruturas e propriedades bem diferentes.

Os pontos bsicos relativos ao processamento para se obter um ferro fundido


cinzento com as caractersticas estruturais consideradas ideais, baseado na teoria de
solidificao, seriam principalmente funo da nucleao, pois o efeito direto da
velocidade de crescimento s seria importante pela adio ou remoo de elementos
qumicos e no pelo processo em si. H, portanto, interesse em se discutir o fator
nucleao.
Analisando-se as caractersticas estruturais consideradas ideais pode-se concluir que
para se obter elevado numero de clulas eutticas e grafita tipo A, h necessidade de terse grande nmero de centros de nucleao atuantes, pois do contrrio tende a ocorrer
grande super-resfriamento e como conseqncia o aparecimento de grafita de superresfriamento e/ ou carbonetos (cementita).
Um grande nmero de ncleos efetivos com pequeno super-resfriamento,
favorecendo a obteno de grafita tipo A, tende a diminuir o crescimento das clulas
eutticas (ramificao da grafita) devido ao decrscimo do super-resfriamento. Esta
diminuio na velocidade de ramificao, em princpio, tende a produzir grafita
grosseira (veios largos e compridos), mas como neste caso o nmero de clulas e
bastante elevado, o resultado final grafita tipo A, refinada (veios curtos e finos).
Grande nmero de clulas eutticas favorece tambm a distribuio de impurezas
(segregao), pois h um aumento da rea na qual se distribuem as impurezas que
segregam para o lquido durante a solidificao. Tecnologicamente, entretanto, deve-se
ter em mente que um nmero excessivo de clulas eutticas pode provocar
microporosidades. Esse fato est mais ligado a dificuldades de alimentao e
movimentao das paredes do molde de que com o nmero de clulas em si(4).
A maneira ideal para se conseguir estrutura com elevadas propriedades mecnicas ,
portanto, atuar principalmente sobre a nucleao(11, 13, 15). Em ligas comerciais a
nucleao sempre heterognea (12, 15) e a melhor maneira de control-la por
inoculao. No caso de ferros fundidos a fase de mais difcil nucleao no euttico a
grafita e a experincia tem mostrado que os inoculantes mais efetivos tem
principalmente funo grafitizante(11,12). Verifica-se experimentalmente que os
inoculantes tambm provocam refino das dendritas primrias de austenita por
mecanismo ainda no completamente conhecido(7, 10, 11). Pode-se, assim, admitir que a
melhor maneira de produzir ferros fundidos cinzentos de alta qualidade com elevada
resistncia mecnica pela tcnica de inoculao.
Existem muitos tipos de inoculantes e o ncleo que d origem grafita no precisa
ser necessariamente de um nico tipo. A efetividade e a reprodutibilidade do efeito
nucleante no depende s do inoculante em si (composio, granulometria,
fading,etc.), mas tambm, de outras condies (processo oxidanteou redutor, isto
, teor de oxignio do banho, temperatura de inoculao, composio do ferro fundido
base, etc.).
Convm salientar que esses aspectos so mais importantes quando se deseja
produzir ferros fundidos de alta qualidade e alta resistncia em peas finas e mdias. Em
peas grossas e quando o carbono equivalente elevado, o problema de nucleao tende
a ser menos crtico, e que no caso de peas grossas a velocidade de extrao de calor
mais lenta e no tende ocorrer elevado super-resfriamento na solidificao. No caso de
material com alto carbono equivalente ( da ordem de 4,3 ou maior) a tendncia a
grafitizaao do banho j tende a ser elevada. Nesses ferros fundidos, boas condies de
fundibilidades e usinabilidade, alm de maior resistncia mecnica, podem ser mais
facilmente obtidas pela adio de elementos de liga.
Alm da inoculao, as variveis de processo, consideradas bsicas para obteno
de ferros fundidos cinzentos de alta resistncia superaquecimento do banho lquido e
temperatura de vazamento(17). O superaquecimento importante porque homogeniza o
banho lquido, tende a diminuir o efeito do tipo carga metlica e de certo modo limpa
o banho (elimina xidos pela ao redutora do carbono dissolvido), bem como retarda a

formao de xidos no resfriamento (17). Em conseqncia, tende-se a obter melhores


efeitos e reprodutibilidade da ao do inoculante, com menor possibilidade de formao
de efeitos. O efeito do superaquecimento depende da temperatura e do tempo de
superaquecimento.
A importncia da temperatura de vazamento esta diretamente ligada ao fato de que
quanto menor a temperatura de vazamento, maior tende a ser a velocidade de
resfriamento, e conseqentemente, maiores as velocidades de nucleao e de
crescimento, atuando assim, no sentido de refinar a estrutura. Entretanto, temperatura de
vazamento baixa demais pode provocar coquilhamento e formao de defeitos, tipo
gases (blow-holes), ligado principalmente a reao FeO + C
Fe + CO (18). Os
efeitos dessas variveis de processo e dos principais elementos qumicos nas condies
de solidificao podem ser resumidos na tabela I (anexo).
Complementarmente ainda se podem considerar como variveis que podem afetar
as estruturas e propriedades dos ferros fundidos, o equipamento de fuso e materiais de
carga (19). O efeito do equipamento de fuso indireto. indiscutvel que os fornos
eltricos de induo ou a arco permitem melhores ajustes de composio de
superaquecimento e de vazamento que o forno cubil ou reverberatrios e, portanto,
permitem produzir de modo mais fcil e econmico ferros fundidos de alta resistncia e
qualidade.
O efeito de materiais de carga um ponto controvertido (3,19). Em principio, desde
que existam condies de promover homogeneizaes por superaquecimento, as
estruturas e propriedades tendem a ser iguais para uma mesma composio final.
Entretanto, verifica-se, por exemplo, que se tende a obter melhores propriedades finais
quando se usa sucata recarburada em vez de gusa e, tambm quando se usa gusa de
carvo vegetal ao invs de gusa obtida com coque. O mesmo acontece quando se usa
alta porcentagem de retorno em vez de gusa. Aparentemente a variao principal estaria
na morfologia da grafita que se obtm. Uma das explicaes que tem sido dada que os
teores de gases (nitrognio, oxignio e hidrognio) seriam diferentes dependendo do
tipo de carga e de forno de fuso (19).
Finalmente, como j se mencionou, a estrutura da fase matriz em ferros fundidos de
alta resistncia , em geral, perltica. A estrutura perltica, em parte, favorecida pela
presena da grafita tipo A e baixos teores de carbono e silcio.
Confim salientar, ainda, que em peas brutas de solidificao a velocidade de
resfriamento (principalmente na faixa de 950-650C) e a presena de elementos
promovedores de estrutura perltica, como, por exemplo, cromo, estanho ou cobre, so
fatores importantes. A obteno de estrutura perltica particularmente difcil em
regies contendo grafita tipo D, o que tende a ocorrer em peas finas e junto superfcie
em peas grossas.
Deve-se salientar ainda que tem havido preocupao em procurar medir a qualidade
dos ferros fundidos cinzentos atravs de parmetros de qualidade (20,21), cujo esprito
basicamente o apresentado, ou seja, procurar obter as melhores propriedades mecnicas
para dada composio. Entre os diversos parmetros pode-se citar, por exemplo, o grau
de maturao, a dureza relativa e o parmetro m de Czikel(20).

BIBLIOGRAFIA
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