Plasma de acoplamiento inductivo Atmica

Espectrometra de emisin (ICP-AES)

Nicols Jorquera, Valentina Ramrez, Camilo Reinoso, Wilson Reygadas y Karla Rojas
Facultad de Ingeniera y Ciencias Geolgicas, Universidad Catlica del Norte, Avenida Angamos 0610, Antofagasta, Chile

1 Introduccin
La Espectrometra Atmica engloba a un conjunto de
tcnicas empleadas en el anlisis elemental de muestras,
las cuales se basan en la emisin que liberan los iones
cuando los electrones excitados vuelven a su estado
fundamental.
Entre las diversas tcnicas destaca la Espectrometra de
Emisin Atmica por Plasma Acoplado Inductivamente
(ICP-AES), la cual se caracteriza por emplear un plasma
acoplado inductivamente como sistema de generacin
de tomos e iones libres y excitados. Las muestras a
analizar mediante ICP se pueden encontrar en fase
slida, lquida o gaseosa; no obstante, la forma lquida
es la ms utilizada debido a la homogeneidad con la que
se encuentra repartida la muestra y a la facilidad para
preparar patrones de concentracin conocida.
ICP-AES es una de las tcnicas ms comunes para
anlisis elemental debido a su alta especificidad,
capacidad analtica de mltiples elementos y buenos
lmites de deteccin hacen que el uso de esta tcnica
tenga una gran variedad de tipos de aplicaciones
(anlisis de suelo, lodo, agua, metales (excepto
mercurio), etc.). Todos los tipos de muestras disueltas
pueden ser analizados.

2 Metodologa, muestreo, resultados

Principios del mtodo
La Espectrometra de Emisin Atmica con Plasma
Inductivamente Acoplado (ICP-AES) es una tcnica de
emisin de luz que aprovecha la emisin de energa bajo
una cierta longitud de onda definida tras ser excitar los
electrones con plasma de argn a alta temperatura,
energa que depender de la configuracin electrnica
del orbital para volver a su estado fundamental.
La energa transferida es inversamente proporcional a la
longitud de onda de la radiacin electromagntica,
representado mediante la frmula: E = hc /
Donde h es la constante de Planck, c es la velocidad de
la luz y es la longitud de onda, por lo tanto la longitud
de onda de la luz emitida tambin es nica.
Aunque cada elemento emite energa bajo diferentes
longitudes de onda, la tcnica del ICP AES es la ms
comn cuando se utiliza una longitud de onda nica, o
muy pocas, para un elemento dado. La intensidad de
energa transmitida a una longitud de onda determinada
es proporcional a la cantidad de concentracin del
elemento en una muestra que est siendo analizada.

Caractersticas y componentes generales de

un equipo ICP:
Plasma: mezcla gaseosa conductora de la electricidad
que contiene una concentracin significativa de cationes
y electrones. (Ver Figura 2).
Argn: Es el gas plasmgeno ms utilizado, en este,
existen especies de Electrones libres, Iones argn,
tomos de argn excitados, tomos de argn en
estado fundamental y Molculas de argn ionizadas y
neutras. Estas energas son suficientes para excitar a la
mayora de los tomos en el sistema peridico.
La Antorcha: Est constituida por tres tubos de cuarzo
dispuestos concntricamente. Los ms externos tienen la
misin de transportar el argn; por el tubo interno
(inyector) llega la muestra en forma de aerosol hasta el
interior de la llama originada por el plasma. La fuente
de alimentacin empleada para mantener un nivel de
temperatura de 10000K.
Generador de radiofrecuencia: Produce un cambio
magntico oscilante con el que interaccionan los iones
resultantes y los electrones asociados a la ionizacin del
argn. Aporta la energa externa al plasma mediante un
sistema de acoplamiento.
Sistema de introduccin de muestras: Consiste en la
formacin de aerosoles, generados a partir de las
soluciones mismas, con tcnicas de nebulizacin. Para
hacer llegar la muestra a la llama emplea una bomba
peristltica.
Sistema ptico: Tiene como finalidad separar cada una
de las radiaciones monocromticas que forman el haz
policromtico y que permiten la identificacin y
cuantificacin de cada uno de los elementos que
constituyen la muestra. Los aparatos utilizados en
espectroscopia de emisin son multicomponentes entre
ellos: espejos, prismas, dispensadores, etc., son los
MONOCROMTICOS, que utilizan una rendija de
entrada y una de salida (red de difraccin mvil);
equipos que proporcionan la determinacin secuencial
de elementos.
Para anlisis multi-elemental, el sistema determina los
elementos secuencialmente en orden ascendente de
longitud de onda con cambio automtico en la red. Los
elementos secuenciales tienen mejor poder de
resolucin y no limitan el nmero de elementos a
analizar. El equipo utiliza un Detector CCD que
proporciona una buena resolucin (0,03 nm), gracias a
la cual distinguen bandas de emisin muy prximas
entre s y deteccin simultnea. La radiacin
monocromtica se recoge por un tubo fotomultiplicador,

transformando la seal ptica en impulsos elctricos que

se amplifican y se tratan para su identificacin y
cuantificacin.
Sistema de Proceso de datos: Ayuda al analista en todo
el proceso, no slo en el control del sistema ptico,
introduccin de la muestra y calibrado del equipo, sino
tambin, en la recogida y tratamiento de datos. Es capaz
a travs de un Software, de realizar la correccin de
fondo o de solapamiento entre espectros y comprobar
las posibles interferencias entre los elementos antes de
proceder a un anlisis cuantitativo.

5
0,4
0,2
U
2
0,5
0,4
Zn
Tabla 1. En la tabla se tiene una lista con los elementos
que pueden ser analizados por este mtodo, con sus
lmites de deteccin, utilizndose nebulizacin
neumtica convencional.

Mtodo

Nmeros de Elementos detectados a una

concentracin de:
<
1-10
11101>500
1ppb
ppb
100
500
ppb
ppb
ppb
9
32
14
6
0

ICPAES
Tabla 2. Para niveles de diez partes por billn o menos
se pueden detectar ms elementos mediante excitacin
con plasma que con otros mtodos de emisin o
absorcin.
Figura 1. Esquema de un ICP AES.
Informacin obtenida
Informacin obtenida: composicin elemental
Tipo de muestra:
Slidos (despus de la disolucin) y lquidos
El material a granel y pelculas delgadas
Materiales orgnicos e inorgnicos
Los lmites de deteccin:

Elemento

Lmite de
deteccin
g/l

Ag
Al
As
B
Ba
Be
Ca
Cd
Co
Cr
Cu
Fe
Mg
Mn
Mo
Na
Ni
P
Pb
Sb
Sn
Sr

6
20
30
5
1
0,5
0,5
2
3
6
2
3
0,5
1
5
20
10
50
20
30
30
0,5

Coeficiente de
variacin
Para 1mg/l Para 10
mg/l
0,6
0,3
1,5
0,9
1,2
1,0
0,6
0,5
0,4
0,3
0,7
0,6
0,5
0,4
0,8
0,4
0,8
0,7
0,6
0,6
0,2
0,2
0,6
0,5
0,4
0,3
0,7
0,4
0,7
0,7
1,0
0,5
0,4
0,3
1,5
0,5
1,1
0,9
1,0
0,8
0,5
0,3

Escala analtica:
Traza (g / g) para los principales componentes (%)
Caso de estudio
El caso de estudio que se analiz fue El estudio de la
contaminacin atmosfrica de nquel y vanadio en
Croacia usando Biomonitorizacin de musgos e ICPAES. En este estudio se analizaron 121 muestras de
musgos en todo el territorio de Croacia (ver figura 3),
para detectar el nquel y el vanadio en la atmosfera
aportado por la actividad antropognica, centrales
termoelctricas, refineras de petrleo e industrias
locales. Dentro de los 94 tipos de musgos que se
analizaron, los ms representativos fueron: los
Hylocomium, splendens, Pleurozium schreberi,
Hypnum cupressiforme y Pseudoscleropodium purum.

Fig. 3 Mapa de las ubicaciones de las muestras

Preparacin de la muestra
Las diferentes muestras obtenidas fueron disecadas,
limpiadas de partculas y otros contaminantes. Solo los
ltimos 3 aos de crecimientos (En musgos verdes de 34 cm; y los brotes en los musgos caf-verdeados desde
la parte superior), fueron separados. Estas partes de las
muestras fueron homogeneizadas y pulverizadas
manualmente con el uso de guantes de nylon.
Se utiliz el sistema de digestin de microondas para la
digestin total de las muestras de musgos. Cerca del 0.5
gr del material pulverizado fue ubicado en un recipiente
de tefln especial. En seguida, cerca de 7 ml de cido
ntrico (HNO3) concentrado y 2ml de perxido de
hidrogeno (H2O2) fueron adheridos a las muestras de
musgos pulverizados y se dejaron all reposando todo
una noche.
Todos los reactantes usados para este estudio fueron de
acuerdo a un grado analtico: cido ntrico, perxido de
hidrogeno, p.a., y agua bidestilada. La digestin fue
llevada a cabo el da siguiente, dentro de un programa
de digestin consistente en dos etapas que estn dadas
segn la tabla 3.
Step

Temperature
Time
Power
Pressure
(C)
(min)
(W)
(bar)
180
20
400
20
1
180
10
400
20
2
Tabla 3: Parmetros de los dos pasos del programa para
digerir las muestras con el sistema de microondas
digestivo (Mars, CEM, USA)
Resultados
El contenido de nquel en las muestras de musgos vara
de 1.04 a 14.66 ppm con una mediana de 3.16 ppm. La
mediana del vanadio a su vez corresponde a 2.55 ppm y
su contenido vara entre 0.23 ppm y 37.26 ppm. Segn
los mapas adjuntos se puede apreciar que el nquel y el
vanadio tienen una tendencia de aumento similar en
diferentes partes de Croacia. Altos contenidos de estos
elementos son encontrados en las muestras de musgos
recolectadas en puntos de muestreo en la regin de la
costa de Croacia, as en el punto 108 (14.66 ppm para el
nquel y 37.26 ppm para el vanadio) y en el punto 115
(9.0 ppm para nquel y 12.36 ppm para el vanadio)
cerca de la ciudad de Rijeka.
La razn para estos altos niveles de los elementos
mencionados son los factores antropognicos tales como
emisiones de las refineras de petrleo y las plantas
termoelctricas. Altos contenidos de estos elementos
tambin se pueden encontrar cerca de ciudades como
Sarajevo y Sisak en el punto de muestre 93B (Con el
musgo Homalothecium sericeum, y las concentraciones
de nquel son 5.59 ppm y 9.18 ppm para el vanadio).

Xa

Xg

Md

Min

Max

P10

P90

Ni

3,7

3,15

3,16

1,04

14,66

1,61

6,39

2,35

3,5

2,42

2,55

0,23

37,26

0,86

6,17

4,05

Tabla 4. Estadsticas descriptivas de los resultados de

los anlisis de Ni y V. Los resultados estn dados en
mg kg-1.[Xa promedio aritmtico, Xg promedio
geomtrico, Md mediana, min mnimo, max mximo,
P10 percentil 10, P90 percentil 90, desviacin
estndar.]
Tambin cerca de Medvednica en el punto de muestreo
81A (se encontr el valor 11.19 ppm para el nquel y
11.38 ppm para el vanadio); lo cual en este caso puede
tener un origen geognico de acuerdo al Atlas
Geoqumico de Croacia.
Algunas anomalas de estos elementos registrados en el
punto de muestreo de Medvednica son el resultado de
un sustrato geolgico de roca gnea ultramfica. Las
ms altas concentraciones de nquel y vanadio
encontradas en los sedimentos se encuentran en las
regiones de costa en Croacia.
Para seguir la tendencia de presencia de nquel y
vanadio en el aire en Croacia, la comparacin de las
estadsticas bsicas obtenidas de los resultados de este
estudio y los realizados el 2006 se muestran en Tabla 5.
Ni10

V-10

Ni06

V-06

Ni_
10-06

V_
1006
90

121
121
89
92
90
N
Sample
3,7
3,5
2,39
4,82
0,95
-1,91
Xa
3,16
2,55
2,05
3,1
0,67
-0,72
Md
1,04
0,23
0,26
0,91 -10,76 -29,1
Min
14,66 37,26 13,88 32,23 12,52 3,15
Max
2,35
4,05
1,86
5,02
2,78
4,38

Tabla 5. Comparacin de la estadstica bsica obtenida

del resultado actual con el del 2006 (resultados
expresados en mg kg-1). [Xa promedio aritmtico, Xg
promedio geomtrico, Md mediana, desviacin
estndar].
De la informacin en la tabla 5 se puede apreciar que no
hay una variacin significativa de las cantidades de
nquel y vanadio en las muestras de musgos. La
mediana para el nquel aumenta mnimamente cerca
1.54 veces y la mediana del vanadio disminuye cerca de
1.21 veces.

3 Discusin

Referencias

Ventajas:
El anlisis ICP AES tiene una amplia gama de
deteccin de 78 elementos, una menor interferencia
entre elementos consecuencia directa de sus
temperaturas ms elevadas. Se pueden obtener buenos
espectros para la mayora de los elementos con unas
mismas condiciones de excitacin, y en consecuencia,
es posible registrar simultneamente los espectros para
docenas de elementos. Permite la determinacin de
bajas concentraciones de elementos que tiende a formar
compuestos refractarios, que son muy resistentes a la
descomposicin trmica, tales como B, P, U, Zr y Nb.
La tcnica es simultnea, muy rpida y robusta. Con una
preparacin de muestra sencilla, que permite una rpida
preparacin de las muestras de musgos obtenidas.
Relativamente fcil de operar, permite un menor tiempo
de anlisis, con esto se obtienen los anlisis de 121
muestras de musgo en un corto tiempo.
Gran tolerancia a slidos disueltos y medios orgnicos.
Pocas interferencias qumicas
Desventajas:
En la preparacin de las muestras de musgo se deben
pulverizar a mano, lo que genera irregularidad en la
muestra. Y puede generar variaciones en los resultados.
Tiene un mayor costo de operacin que la
espectroscopia de absorcin atmica.
Menor precisin que la espectroscopia de absorcin
atmica.

Gomis, V. 2008. Espectroscopia de emisin y absorcin atmica.

In Tcnicas Instrumentales en el Anlisis Industrial. 70- 92.
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Lled, G. 2003. Aplicacin de las microondas a la desolvatacin
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Departamento de Qumica Analtica: 25p.
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Thomson, M.; Walsh, J. 2007. Strenghts and weaknesses of ICP
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Contam Toxicol (2013).Springer Science+Business Media New
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Figura 2. Esquema de las diferentes parte de un monocromador.