En el Laboratorio

Editado por
R. David Crouch
Dickinson College
Carlisle, PA 170132896

Laboratorio a microescala

PROPANOL A PROPANO: UN LABORATORIO AVANZADO EXPERIMENTO

USANDO CATALIZADORES HETEROGENEOS PARA DOS REACCIONES
SUCESIVAS DE FASES GASEOSAS.

Bruce Mattson, *Martin Hulce, **Wes Cheng, Jaclyn Greimann, and Trisha Hoette
Departamento de Qumica,
*xenn@creighton.edu

Creighton

University,

Omaha,

NE

68178-0104;

**mhulce@creighton.edu
Peter Menzel
Universitt Hohenheim (160), Fruwirthstr. 31 D-70599 Stuttgart, Germany

Ejemplos de reacciones de flujo

continuo en fase gaseosa implican
catalizadores heterogneos pueden ser
encontrados en varios libros populares de
demostraciones qumicas como en esta
revista (1-5). En este artculo, se describe
una secuencia de dos reacciones
orgnicas que implican catalizadores
heterogneos adecuados para su uso como
un laboratorio experimentado. En la
primera
reaccin,
2-propanol
es
convertido a propano usando perlas de
almina como catalizador. El gas
producto es purificado con una pequea
trampa de frio. En la segunda reaccin,
propeno es hidrogenado a propano usando
un catalizador de paladio con un
rendimiento de casi un 100%. Ambos

propeno y propano son determinados al

realizar una espectroscopia de resonancia
de protones magnticos nucleares y los
dos dan un

En el Laboratorio
espectro elegante que es ideal para la
interpretacin por parte de los estudiantes
de pregrado. Este experimento de
laboratorio es original en que las
reacciones en fase gaseosa orgnicos no
se experimentan normalmente en
programas de laboratorio de qumica. El
experimento demuestra flujos continuos,
sistemas cerrados de fase gaseosa son de
importancia fundamental en la qumica
industrial. El experimento demuestra
tambin el poder de NMR en el contexto
para el cual actualmente es usado en la
qumica
orgnica
e
inorgnica:
conformacin estructural y anlisis.

automviles; vea las instrucciones en el

articulo previo (5) o se puede comprar por
alrededor de $ 25 a partir de la innovacin
educativa.
El tubo de trampa fra en U (figura
3) se construye a partir de una longitud 24
cm y de 6mm i.d. tubo de vidrio de
borosilicato usando una llama caliente
(antorcha de propano). El tubo U debe
caber en un vaso de precipitados de 150
ml o 250 ml (9 oz) taza de plstico, que
juntos formaran la trampa fra.
Procedimiento Experimental
Deshidratacin de 2-propanol

Informacin experimental
Equipo especial
Cada
par
de
estudiantes
necesitaran tres nicas piesas de equipos:
un tubo de perlas de almina como
catalizador, un tubo de paladio como
catalizador y un tubo trampa fra en U.
Todas las piezas deben ser construidos
con anterioridad al perodo de laboratorio.
Las tres piezas pueden ser usadas
indefinidamente. El tubo de las perlas de
almina catalizadoras (figura 1) est
construida a 20 cm de longitud y 6 mm
i.d. tubo de vidrio de borosilicato y se
llena con 1.75 g de perlas de almina
acidificadas (100 malla) mantenido en su
lugar por dos pequeos tapones de lana de
acero.
El tubo catalizador contiene
paladio recubierto por un soporte
metlico (figura 2) puede ser construido
por piezas de material cataltico obtenido
de un catalizador de escape de

El equipo armado se muestra en la

figura 4. Pequeas piezas del tubo
conectadas a la jeringa de 1 ml y la
jeringa de 60 ml al tubo de catalizador de
perlas de almina. La jeringa de 1ml es
lleno con 1 ml de anhidro 2-propanol
gradas anillos y abrazaderas pueden ser
utilizados para mantener las dos jeringas
en el posicin apropiada por encima de la
llama del quemador con la jeringa de 1 ml
ligeramente superior a la jeringa de 60
ml.
El tubo de las perlas de almina
catalizador se calienta suavemente,
mientras que el lquido 2-propanol se
introduce lentamente en el tubo de
catalizador. El lquido fluye hacia abajo a
travs del tubo hasta que llega a la regin
caliente. All se vaporizar, reaccionan
con el catalizador de almina caliente, y
salir del tubo de catalizador como
propeno gaseoso en la jeringa receptor de
60 ml. la siguiente reaccin ha tenido
lugar:

En el Laboratorio

Purificacin de propeno
El
propeno
recogido
est
contaminado con vapor de agua y vapor
de 2-propanol. Estas se eliminan haciendo
pasar lentamente la mezcla producto de
gas a travs de una trampa fra. El equipo
ensamblado se muestra en la Figura 5. La
trampa de fro se realiza mediante la
adicin de hielo seco a alcohol (70% de
isopropanol) hasta que el intervalo de
temperatura deseado de -30 a -40 C se
alcanzado. Agua y 2-propanol se
condensa en la trampa y la jeringa
receptora se llenar de propeno
relativamente puro (propeno se condensa
a -47,4 C). Propeno tiene un
caracterstico olor distintivo de los
alquenos. Si bien no se considera una
prctica de laboratorio para caracterizar
bien su olor por la inhalacin de los
productos, propeno no es txico en
pequeas cantidades para que los
estudiantes puedan "probar" algunos ml
de gas con una mano ahuecada.
Probablemente no le gustar el olor, sin
embargo!
La preparacin de una muestra de gas
para espectroscopia RMN
El propeno es soluble en
disolvente CDCl3, sin embargo la tcnica
de disolucin de un gas es diferente de la

de una. Slida o lquida Pequeas

porciones (3 ml.) De propeno se introduce
repetidamente en el tubo de RMN CDCl5
llena a travs de una pipeta a largo popa
conectado a la jeringa de propeno.
Despus de cada porcin se aade, el tubo
de RMN se tapa y el contenido se agit
para disolver el gas. Cada incremento de
3 ml tericamente aade alrededor de
0,12 mmol (5,4 mg) de muestra en el tubo
de RMN. lncreasing el tamao del
incremento de gas no es posible debido a
la capacidad del tubo de RMN.
La hidrogenacin de propano
Dos 6O-ml jeringas llenas con gas
hidrgeno (volumen combinado 120 ml.)
Son necesarios para esta parte del
experimento. El hidrgeno se puede
preparar, si es necesario el aparato
ensamblado se muestra en la Figura 6. En
preparacin para la hidrogenacin, el
catalizador de paladio se purg primero
de los gases presentes en experimentos
anteriores por el aire sobre el catalizador
mientras se calienta hasta que el
catalizador se vuelve de color canela. El
catalizador se activa entonces haciendo
pasar lentamente 90 ml. de H2 (g) a
travs del sistema mientras se calienta en
una llama fra en un proceso similar al
que acaba de terminar con el aire. El
catalizador se volver negro debido a la
aparicin de paladio elemental (tubos de
catalizador construido a partir de
catalizadores para automviles se
oscurece, pero no se vuelve negro).
El aparato est ahora listo para la
reaccin de hidrogenacin. La jeringa
reactante (a la izquierda) contiene

En el Laboratorio
volmenes iguales de H2 (g) y el gas
purificado propeno producto. Los gases
se combinan mediante la transferencia de
30 ml, de propeno a travs de una
longitud corta de un tubo a una jeringa
que contiene 30 ml. de H2 (g). La jeringa
y la jeringa reactivo receptor estn
conectados al tubo de catalizador como se
muestra en la Figura 6. La reaccin
catalizada puede llevarse a cabo a
temperatura ambiente, porque esta
reaccin es exotrmica. La mezcla de
hidrgeno y propeno se pasa lentamente
sobre el catalizador de 50-60 s. El tubo de
vidrio catalizador se calienta a medida
que avanza la reaccin.

Figura 4. El aparato montado para la

deshidratacin de 2-propanol.

Figura 5. El aparato montado para

eliminar los contaminantes a partir del
propeno

Figura 6. El aparato montado para la

hidrogenacin de propeno.
El volumen de los gases recogidos en la
jeringa receptor ser menor que el
volumen original de la mezcla de gas en
la jeringa reactivo debido a la
estequiometria de la reaccin. La muestra
de RMN se prepara como se describe para
propeno.
Peligros
La manipulacin de los gases en
jeringas suele descargas seguras y no
intencionales no son comunes. Sin
embargo, dichos vertidos son posibles y
es importante recordar que todos los
gases utilizados son muy inflamables y
forman mezclas explosivas con el aire. 2propanol es un sirnilar depresor leve a
etanol.

Resultados y Discusin
H RMN espectro de propeno
Caracterizacin de la propeno
purific por espectroscopia H RMN
(espectro proporcionado en material
suplementario) puede llevarse a cabo en
una variedad de maneras. Simple
comparacin del espectro de RMN
obtenidos con espectros disponibles
estndar (7-9) confirma la identidad del
alqueno (Figura 7). Alternativamente, un
anlisis de primer orden del espectro se
puede realizar y todas las resonancias y
acoplamientos respectivos asignados con
la
ayuda
del
selectivos
de
desacoplamiento
de
protones

En el Laboratorio
experimentos. Haciendo referencia a la
Tabla 1, el espectro de RMN 1H del
propeno se encuentra que tiene cuatro
seales, 5 5,87, 5,06, 4,97, y 1,76 ppm.
Como todos los ncleos de
hidrgeno de la molcula de par uno con
el otro, las multiplicidades de las
resonancias
son
muy
complejos,
integracin y la posicin de campo
relativamente inmediatamente permite la
asignacin de la H de metilo (a) de
resonancia en 5 1,76, y de las resonancias
vinlicos, el ms complejo en 5 5.87
puede ser asignado como H (b). Sin
ambigedades distinguir entre el geminal
H vinlico (c) y H (d) requiere un examen
ms detallado del patrn de acoplamiento,
con la asistencia de desacoplamiento
selectivo. El acoplamiento vecinal en H
(a) y H (b) puede ser determinada a partir
del espectro de RMN de 6,8 Hz, la
disociacin de H (a) colapsa la geminal H
vinlico (c) y resonancias de H (D) en dos
dobletes de dobletes, 5 5,06 (J = 2.4,17.4
Hz) y 4,97 d (J = 2. 2,10.0 Hz). H (c) y H
(d)

Figura 7. Protn asignacin en propeno.

entonces debe tener un promedio de

acoplamiento geminal constante de J =
2,3 Hz; la mayor acoplamiento vecinal
trans constante de J = 17,4 Hz y menor
cis vicinal constante de acoplamiento de J
= 10,0 Hz Asignar H (c) estar en 5 5.06 y
H (d ) para estar en 5 4,97. queda por
determinar el largo alcance, de cuatro
acoplamientos de enlace entre H (a) y H
(c), y H (a) y H (d). A tal fin, la
disociacin de H (D) en los resultados de
un doblete de dobletes para el H (a) de
resonancia de metilo, 5 1.76 (f: 1,4, 6,8
Hz), mientras que la disociacin de H (c)
los resultados en un doblete de cuartetos
para la H (d) de resonancia, 5 4,97 (] =
1,0, 10,0 Hz). Espectros desacoplados se
proporcionan
en
el
material
complementario.
Espectroscopia de correlacin
homonuclear (COSY) se puede utilizar
para verificar que las asignaciones de
desplazamiento qumico-son correctas
(Tabla 2). Las intensidades relativas de
los picos de correlacin cruzada pueden
usarse como una gua para distinguir
entre los grandes acoplamientos vecinales
y los ms dbiles acoplamientos geminal
y largo alcance.
Como
una
comprobacin
adicional, el sistema de spin ahora
completamente aclarada de propeno se
puede utilizar para simular su espectro de
RMN (10); que la simulacin en

En el Laboratorio
comparacin con los valores (11, 12) y
los espectros (13) calculada por otros, as
como con el espectro real s mismo.
Un anlisis de primer orden
permite la asignacin inequvoca de H
espectro del propeno RMN y la
determinacin de las magnitudes de sus
constantes de acoplamiento, pero no
proporciona las seales de las constantes
de acoplamiento. en 'H RMN, el
acoplamiento est dominado por el
trmino contacto de Fermi, se usa para
describir la interaccin electrn-nuclear
(14, 15). Aunque el modelo de vector de
esta interaccin predice negativas
constantes de acoplamiento geminal,
compensatoria
enlace
de
ngulo
dependencia y ' -orbital resultado de
la mezcla en un valor positivo para H (c)H (d) acoplamiento. De manera similar, el
rango largo de cuatro enlaces H (a)-H (c)
y H (a)-H (d) acoplamientos se prev que
sea negativo. Estas predicciones se
confirmaron ms simplemente usando
COSY-45 (16 17) (ver Material
Suplementario).
Espectro de RMN de propano
El propano producida proporciona
un claro, espectro de primer orden: los
grupos metilo aparecen en D 0,93 ppm
como un triplete con acoplamiento
constante J = 7,3 Hz y el grupo metileno
aparece como un septuplete distinta con
acoplamiento idntico constante en J =
1.36ppm.
Contaminantes
menores
tambin son evidentes. Una pequea
cantidad (alrededor de 3% por
integracin) del alcohol de partida de

isopropilo, los grupos metilo de que

puede ser visto como un doblete con J =
6,0 Hz a 1,65 ppm D, se mantiene. Agua
(D1.58
ppm),
principalmente
del
disolvente (CDCl3), tambin se pueden
identificar.
Dos
contaminantes
desconocidos, posiblemente etano y el
metano, aparecen como singletes a 0,89
ppm y 5 ppm 0,25, respectivamente
(espectro recogida en el material
complementario).
Agradecimientos
JG TH y reconocer el apoyo del Programa
de Clare Boothe Luce de Becas para las
Mujeres en la Ciencia. TH reconoce la
colaboracin de la Universidad de
Creighton Universidad de Artes y
Ciencias de Verano Estipendio de
Investigacin para Estudiantes de
Pregrado.
Material Suplementario
Instrucciones para los estudiantes, notas
para el instructor, y los espectros de RMN
estn disponibles en este nmero de JCE
Online.

Notas
1. La Reaccin Gas Catalizador Kit
de tubo (incluye jeringas y tubos)
se pueden pedir a Innovaciones
Educativas (vende en todo el
mundo), nmero # GAS-100, email;
info@teachersource.com,
pgina
web:

En el Laboratorio
http://www.teachersource.com
(consultado el diciembre de 2005).
2. Las jeringas y equipo relacionado
se puede pedir de una variedad de
proveedores como innovacin
Educativo,
Cientfico
Flinn
(ventas en Estados Unidos
solamente), micromol, y Fisher
Scientific. Los nmeros de
material y enlaces a sus sitios Web
se proporcionan en nuestro sitio
Web
miroscale
gas,
http://mattson.creigton.edu/Micros
cale_Gas_Chemestry-html
(consultado el diciembre de 2005).
Literatura Citada
1. Borislaw, Bilash, ll; Gross, George R.;
Koob, ,John K. A Demo
A Day A year of Chemical
Demostrations; Flinn Scientific: Batavia,
lL, 1995; p 224.

2. Gilbert, G. L.; Alyea, H. N.; Dutton,

D.; Dreisbach, D. Tested Demostrations
in Chemical and Selected Demostration
from the Journal Chemical Education;
Journal of Chemical Education: Madison,
WI, 1994; Vol. 1, pp l-34-35, I-37.
3. Raymundo-Piero, E.; CazorlaArnors, D.; Morallon, E. J. Chem. Educ.
1999, 75, 958.
4. Gilbert, G. L.; Alyea, H, N.; Dutton,
D.; Dreisbach, D. Tested Demostrations
in Chemistry and Selected Demostration
from the Journal Chemical E|ducation;
Journal of Chemical Education: Madison,
WI, 1994; Vol. II, p M-64.
5. Mattson, B.; Fujita, J.; Catahan, R.;
Cheng, C.; Greimann, J.; Hoette,T,;
Khandhar, R; Mattson, A.; Rajani, A.;
Sullivan, P; Perkins, R. J. Chem. Educ.
2003, 80, 768-773.