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INTRODUCCIN A LA

TERMODINMICA

FSICA I

CONTENIDO

Termodinmica: concepto
Sistema termodinmico
Gas ideal
Definiciones
Diagramas P-V

Presin
Trabajo

Temperatura
Dilatacin trmica. Coeficientes trmicos
B. Savoini / M.A. Monge. Temas 7 y 8

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INTRODUCCIN A LA
TERMODINMICA

FSICA I

BIBLIOGRAFA
TIPLER, PA. FSICA PARA LA CIENCIA Y LA TECNOLOGA Ed Revert, 5 edicin
Cap. 17.1-17.4, 18.5, 20.1
SUSAN M. LEA, J.R. BURKE. La naturaleza de las cosas
Cap. 19.1, 19.2.1, 19.4, 20.3
SEARS, ZEMANSKY, YOUNG, FREEDMAN. FSICA UNIVERSITARIA Pearson-Addison Wesley, 1998
Cap. 16.1, 16.2, 17.3 (trabajo con criterio de signo contrario)
YUNUS A. ENGEL, MICHAEL A. BOLES Termodinmica Mc Graw Hill 2006
Cap. 1

B. Savoini / M.A. Monge. Temas 7 y 8

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INTRODUCCIN A LA
TERMODINMICA

FSICA I

QU ESTUDIA LA TERMODINMICA?
El modo en que la energa se almacena en un objeto
Las transformaciones de energa que involucran calor y trabajo
ES UNA EXPRESIN DE LA LEY DE CONSERVACIN DE LA ENERGA
Dos acercamientos al problema:
MACROSCPICO: Una sustancia est formada por un gran nmero de molculas. Sus propiedades
dependen de las caractersticas mecnicas de cada una de ellas (posicin, velocidad, fuerzas, etc.).
Sin embargo se puede describir el comportamiento de esa sustancia a travs de algunas propiedades
medibles como son la presin, el volumen, la composicin, la temperatura . Este acercamiento al
problema constituye la TERMODINMICA CLSICA
MICROSCPICO: Consiste en analizar el comportamiento medio de un gran nmero de molculas.
Constituye la FSICA O TERMODINMICA ESTADSTICA.
Salvo raras excepciones nuestro acercamiento ser el de la TERMODINMICA CLSICA

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INTRODUCCIN A LA
TERMODINMICA

FSICA I

SISTEMA TERMODINMICO
SISTEMA: Cantidad de materia en una regin del espacio que elegimos para su estudio
ENTORNO: El resto del Universo

FRONTERA: Superficie real o imaginaria que separa el sistema del entorno. Puede ser fija o mvil.

TIPOS DE SISTEMAS SEGN COMO SEA LA FRONTERA


AISLADOS: No intercambian materia ni energa con el exterior. Ej: un termo
CERRADOS: No intercambian materia con el exterior pero si energa. Ej: una botella de agua
cerrada. Atencin: La frontera puede moverse, es decir el volumen del sistema puede cambiar

ABIERTOS: Intercambia materia y energa con el exterior. Ej: un ser vivo, un compresor, una bomba
Es importantsimo que antes que empecemos a estudiar un sistema, reconozcamos de qu tipo es

TIPOS DE SISTEMAS SEGN SU CONTENIDO


HOMOGNEOS: Slo un tipo de material. Las propiedades fsicas son iguales en todo punto
HETEROGNEOS: Dentro del sistema hay ms de un material. A cada uno le llamaremos fase

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INTRODUCCIN A LA
TERMODINMICA

FSICA I

PROPIEDADES DE UN SISTEMA
Una propiedad es cualquier magnitud fsica medible de un sistema que est en equilibrio. El valor de estas
magnitudes determina el ESTADO DEL SISTEMA. Un ejemplo de estas magnitudes son la presin, el
volumen, la temperatura, la masa Tambin las llamaremos variables. En un estado determinado todas las
propiedades se conocen (o se pueden determinar). Si cambia una propiedad, el estado del sistema cambia.
Hay variables que se derivan unas de otras. Las ecuaciones que relacionan entre s las variables
termodinmicas se denominan ECUACIONES DE ESTADO
Las propiedades o variables pueden ser:
EXTENSIVAS:
Aquellas cuyo valor depende del tamao o la masa del sistema.
Ej: masa, volumen, energa
INTENSIVAS:
Aquellas cuyo valor es independiente del tamao del sistema.
Ej: temperatura, presin
Una propiedad extensiva por unidad de masa o de volumen, es una propiedad intensiva.
Ej: densidad de masa

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TERMODINMICA

FSICA I

RECORDATORIO: GAS IDEAL


Molculas, tomos y moles
Avogadro (1776-1856): Todos los gases a la misma presin, volumen y temperatura tienen el mismo nmero
de molculas
La cantidad de gas se expresa en moles. Un mol de una sustancia contiene tantos tomos o molculas
como nmero de tomos de carbono hay en 12 g of C12, es decir, 6.022 x 1023 atoms.
El nmero de Avogadro es NA = 6.022 x 1023
nmero de moles = nmero de partculas/NA
n
=
N/NA
nmero de moles

masa(gramos)
masa de un mol (gramos/mol)

Ejemplo: 1 mol de N2 tiene una masa de 2x14=28 gramos

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GAS IDEAL
Un gas a baja densidad. La nica interaccin que ocurre entre las partculas del gas y las paredes del
recipiente son colisiones elsticas

P V Nk B T

P = presin en N/m2 (Pa)


V = volumen in m3
N = nmero de molculas
T = temperatura absoluta (K)
k B = constante de Boltzmann
kB = 1.38 x 10-23 J/K
nota: pV tiene unidades de N m or J (energa)

Si escribimos
N = nmero de moles (n) x NA molculas/mol
P V = N kB T
= n NA kB T
= n (NAkB)T
= nRT

PV n RT

Con R = cte universal de los gases


R = NAkB = 8.31 J/(mol K) = 0.08206 atm.L/(mol.K)

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TERMODINMICA

FSICA I

DEFINICIONES
EQUILIBRIO:
Para que un sistema est en equilibrio termodinmico tiene que estar en:
- Equilibrio mecnico:

F
0

- Equilibrio trmico: temperatura uniforme y constante


- Equilibrio de fases: la masa de cada fase alcanza un valor de equilibrio y permanece en
l. Ej: una mezcla entre hielo y agua
- Equilibrio qumico: no hay reacciones qumicas
Cuando el sistema est en equilibrio se dice que est en un ESTADO DE EQUILIBRIO
PROCESO:
Es el cambio entre un estado y otro. La serie de estados por los que pasa un sistema durante el
proceso se llama trayectoria. Los procesos pueden ser:
- Cuasiestticos: el sistema pasa sucesivamente por estados de equilibrio. Es un proceso lo
suficientemente lento como para que todas las propiedades vayan cambiando a la vez.
- Reversibles: Una vez finalizado puede recorrerse en sentido inverso, de modo que se vuelva al
estado inicial. Para que sea reversible tiene que haber sido cuasiesttico
- Irreversibles: Si se recorre en sentido inverso no se vuelve al estado inicial. Por ejemplo pasa si
hay rozamiento

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TERMODINMICA

FSICA I

DEFINICIONES
PROCESO:
Atendiendo a si alguna variable termodinmica permanece constante durante el proceso, se establece
otra clasificacin:
Proceso
Propiedad que se mantiene constante
Isobaro

Presin

Isotermo

Temperatura

Isocoro

Volumen

Un tipo de procesos muy importante y habitual es el ADIABTICO. En estos procesos el sistema no puede
intercambiar calor con el entorno
TIPOS DE FRONTERA
El tipo de frontera (o pared) determina cmo va a ser el proceso
Qu permiten?

SI

NO

Que el volumen vare

Mvil

Rgida

Que haya intercambio de calor con el entorno

Diaterma

Adiabtica

Que haya intercambio de materia con el


entorno (vare el n de moles)

Permeable

Impermeable

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TERMODINMICA

FSICA I

Representacin de estados. Diagramas P-V


Para un nmero fijo de moles, la presin y el volumen determinan el estado del sistema

P
P1

P
1

P3

P1

V1

P4
V2

Procesos: 1 2 ISOBARO
1 3 ISOCORO

V1

V4

Proceso: 1 4 ISOTERMO

Si tenemos un gas ideal, en qu estado de estas figuras la


temperatura es ms alta?

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TERMODINMICA

FSICA I

PRESIN
Si tenemos un lquido o un gas, la presin es la fuerza que ejerce dicho medio por unidad de superficie
Unidades
Pascal (S.I) Pa

N/m2

bar

= 105 Pa

atmsfera

=101.325 Pa = 1.01325 bar

Kgf/cm2

= 9.8 104 Pa

Lbf/pulg2 : psi

=1489 Pa

Cuando hablamos de la presin de un gas o fluido podemos referirnos a:


- PRESIN ABSOLUTA: Se mide respecto al vaco
- PRESIN MANOMTRICA: Medida respecto a la atmosfrica
- PRESIN DE VACO: Por debajo de la atmosfrica. Es la diferencia entre la presin atmosfrica y la absoluta

manomtrica

Pmanomtrica Pabsoluta Patm


Pvaco Patm Pabsoluta
Vaco absoluto

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FSICA I

PRESIN
Variacin con la profundidad en un fluido en reposo: la presin aumenta con la profundidad debido al
peso extra de las capas superiores
P1

x
peso

eje z

P2 x P1x gxz 0
P P2 P1 gz

La presin aumenta linealmente


con la profundidad

P2
Los puntos que estn a la misma profundidad, estn a igual presin, independientemente de la forma del recipiente
En un depsito de gas no hay casi diferencia entre la presin en la parte superior y la inferior porque la densidad de un gas
es muy pequea

Manmetro: Sirve para medir diferencias de presin pequeas. La diferencia de altura h en el dispositivo
(ver figura) corresponde a la diferencia entre la presin del sistema y el exterior.
La presin en cualquier punto del recipiente es la misma que en el punto 1
La presin en el punto 1 = presin en el punto 2

h
Presin en el punto 2 = Patm + gh
1

Por tanto Pgas= Patm + gh


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TERMODINMICA

FSICA I

PRESIN
Barmetro: dispositivo para medir la presin atmosfrica
Experimento de Torricelli
Columna de mercurio

Columna de mercurio
En C la Presin O

F 0
Patm gh

h
Peso

h
En B la Presin = presin
atmosfrica

Patm

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es la densidad del lquido


(mercurio), y h la altura de la
columna de lquido desde la
superficie del lquido en el
recipiente

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TERMODINMICA

FSICA I

PRESIN
Ejemplo de proceso a presin constante: Un gas dentro de un cilindro con un mbolo que se puede
mover sin rozamiento.
Fgas

Pesombolo
Gas

Pesoladrillo

N
Fatmsfera

El sistema evoluciona hasta que se consigue el equilibrio mecnico


Fgas Pgas Superficiembolo

Fatmsfera Patmsfera Superficiembolo


Fgas Fatmsfera Pesombolo Pesoladrillo

Pgas Patmsfera

Pesombolo
Pesoladrillo

Superficiembolo Superficiembolo

Qu pasa si calentamos el gas? el sistema evoluciona de manera que se sigue manteniendo el equilibrio
mecnico. La presin del gas es la misma que antes porque slo depende de los pesos del mbolo y del ladrillo, y
de la superficie del mbolo. Como PV=nRT, el mbolo sube para que el volumen del gas aumente y la presin del
gas siga siendo la misma
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FSICA I

TEMPERATURA
Propiedad termodinmica relacionada con la energa de una cantidad de masa. Cuando dos objetos se
ponen en CONTACTO TRMICO, la energa se transfiere del que est ms caliente al ms fro, hasta que
alcanzan la misma temperatura. En ese momento se dice que estn en EQUILIBRIO TRMICO.

La LEY CERO DE LA TERMODINMICA establece que si dos cuerpos A y B estn en equilibrio trmico
con un tercero C, tambin lo estn entre s.
Y por tanto

TA = TB = TC

La ley cero permite construir termmetros. El fundamento de la medida de la temperatura es que muchas
propiedades de los materiales cambian de manera repetible con la temperatura
ESCALA DE TEMPERATURA
Se mide una propiedad de un material (por ejemplo el volumen) situndolo en unas condiciones fijas. Por
ejemplo fabricamos un termmetro de mercurio (ponemos una cantidad fija de mercurio en un tubo de
vidrio) y medimos la longitud de la columna de mercurio en dos situaciones: a) en una mezcla de
hielo+agua en equilibrio y b) en agua hirviendo a una presin de 1 atm.
Mezcla de agua y hielo

Agua hirviendo a 1 atm

N Divisiones

Celsius

0C

100 C

100

Fahrenheit

32F

212F

180

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1 C 9 F
5

5
T( C) (T( F) 32)
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TERMODINMICA

FSICA I

ESCALA TERMOMTRICA UNIVERSAL


Termmetros construidos utilizando diferentes sustancias coincidirn al dar el valor de la temperatura en los puntos de
calibracin, pero fuera de esos puntos el valor de la temperatura puede diferir porque no se dilaten de la misma manera.

Sin embargo, los termmetros construidos con un gas ideal a V = cte dan el mismo valor de T
independientemente del gas que se utilice. El nico requisito es que la densidad del gas sea muy baja. La
propiedad termomtrica que se utiliza es la presin del gas

P
T( C)
P
-273.15 C

nR
T
Vcte

P P0
100
P100 P0

Todos los termmetros de


gas ideal cortan el eje y
(P=0) en T = -273.15 C

P100 P0
T( C) P0
100

Actualmente el punto de calibracin de T =0C es el punto triple del agua, con


una T = 0.01 C y P=4.58 mmHg

ESCALA KELVIN
Esta escala se llama tambin universal o de temperatura absoluta

T(K ) T( C) 273.15

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1 C 1K

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TERMODINMICA

FSICA I

DILATACIN TRMICA
Aumento de volumen que experimentan los objetos al elevar su temperatura.
El aumento en sus dimensiones depende de:
el aumento de la temperatura
las dimensiones iniciales
el coeficiente de dilatacin trmica

L(T) L0 L L0 L0T
1 L
Coeficiente de dilatacin lineal
L T P
OJO, EL PROCESO ES A P CONSTANTE!

En 1dimensin: dilatacin lineal

En 3 dimensiones: dilatacin cbica

V(T) V0 V V0 V0 T

Como V L1 L2 L3

1 V

V T P

L
L1
L
V
L1 L3 2 L1 L 2 3

L 2 L3
T
T
T
T P
1 V
1 L1 1 L 2 1 L3

V T P L1 T L 2 T L3 T

1 2 3

Si es istropo

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INTRODUCCIN A LA
TERMODINMICA

FSICA I

Dilatacin del agua


Casi todos los materiales se dilatan cuando se calientan. Una excepcin es el agua para 0<T<4C
mnimo volumen

1000.00

densidad

999.90
999.80

Entre 0 y 4 C al calentar el agua se comprime


999.70
999.60
999.50
0

10

T (C)

Esto permite que el agua de un lago no se congele en el fondo

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INTRODUCCIN A LA
TERMODINMICA

FSICA I

COEFICIENTES TRMICOS
Miden algunas dependencias de las variables de estado. Se miden experimentalmente
Coeficiente de dilatacin cbica

1 V

V T P

Coeficiente piezotrmico. Determina el cambio de


la presin con la temperatura a volumen constante

Coeficiente de compresibilidad isotrmica


Determina el cambio de volumen de una
sustancia cuando se aumenta su presin

OJO, EN ALGUNOS LIBROS LO LLAMAN

1 P
ln P

P T V T V

OJO, EN
ALGUNOS
LIBROS LO
LLAMAN

1 V
ln V

V P T
P T

Se cumple:
Coeficiente de dilatacin cbica = Presin x Coef. piezotrmico x Coef. de compresibilidad isotrmica

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INTRODUCCIN A LA
TERMODINMICA

FSICA I

TRABAJO
Imaginemos un gas contenido en un cilindro cerrado con un mbolo mvil que no tiene rozamiento.
Si el pistn se mueve cuasiestticamente (es decir, en pequeos desplazamientos permitiendo que se
reestablezca el equilibrio), el gas va pasando por una serie de estados de equilibrio, en los cuales
podemos determinar P, V y T.
Si P es la presin del gas, A el rea de la seccin y dx la
distancia que se mueve el pistn
Gas

El trabajo que se realiza sobre el gas se define como:

W P A dx P dV
W

Gas

dx

Vfinal

P dV

Vini

Unidades: Pa. m3 o atm.l


1 atm.l 101 J

En una compresin V <0 , y el trabajo es positivo


En una expansin V > 0, y el trabajo es negativo
Criterio de signos:

Trabajo realizado sobre el sistema W >0


Trabajo realizado por el sistema W<0

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INTRODUCCIN A LA
TERMODINMICA

FSICA I

TRABAJO
P

P1

Proceso isbaro

W del estado 1 al 2 W12 P1 (V2 V1 )

P3

V1

P
P1

V2

Proceso iscoro

W del estado 1 al 3 W13 P1 (V1 V1 ) 0


Proceso isotermo en un gas ideal

V4

V4

nRT
dV
V
V1

W del estado 1 al 4 W14 PdV


V1
V4

P4
V1

V4

V
dV
nRT ln 4
V
V1
V1

nRT

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FSICA I. UC3M
ENUNCIADOS DE PROBLEMAS
Autores: Profesorado del Dpto. Fsica
Universidad Carlos III de Madrid

TEMA 7 Y 8: INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA.


TEMPERATURA. GASES IDEALES

1.

a) Calcular la masa molar promedio del aire sabiendo que, aproximadamente, un 78% de sus molculas
son de N2, un 21% de O2 y un 1% de Ar.
b) Calcular el nmero de molculas que contiene un centmetro cbico de aire en condiciones normales
(c.n.).
c) Calcular, utilizando (a) y (b), la masa de 1 cm3 de aire en c.n.
d) Debido al peso del aire, ste ejerce un empuje dado por el principio de Arqumedes. Estimar en qu
tanto por ciento "se reduce" el peso de una persona respecto al que tendra en el vaco debido al empuje
del aire.
Sol: (a) 29 g/mol (b) 2.691019 molec/cm3 (c) 1.29 mg (d) 0.129 %.

2.

Un globo aerosttico esfrico, de 5 m de radio, est lleno de aire caliente. Calcular cunto tiene que
valer la temperatura interior (supuesta uniforme) para que el globo pueda levantar 150 Kg. La
temperatura exterior es de 300 K y la presin 1 atm. Despreciar la tensin del globo.
Sol: 396.4 K

3.

En los barmetros de mercurio, la presin de la atmsfera es equilibrada por el peso de una columna de
760 mmHg (por eso se dice que 1 atm=760 mmHg).
a) Sabiendo que 1 atm=1.013105 Pascales, averiguar la densidad del Hg.
b) Si toda la atmsfera estuviera en condiciones normales, cul sera su altura?
Sol: (a) 13.6 g/cm3 (b) 8005 m.

4.

Un recipiente de 50 l se llena con O2 a presin manomtrica de 6 Kp/cm2 cuando la temperatura es 47


C. A causa de una fuga la presin descendi a 5 Kp/cm2 y la temperatura disminuy hasta 27 C.
Hallar la masa de O2 que haba inicialmente, y la cantidad de gas que se fug. NOTA: La presin
manomtrica es la diferencia de presiones entre el interior y el exterior del recipiente. Supngase que
la presin externa es 1 atm.
Sol: Inicial=416 g; Fuga=35.4 g

5. Un recipiente de vidrio de V1 = 400 cm3 de volumen est conectado con otro de V2 = 200 cm3 por medio
de un tubo de volumen despreciable, con una llave de conexin inicialmente abierta. Los dos contienen

FSICA I. UC3M
ENUNCIADOS DE PROBLEMAS
Autores: Profesorado del Dpto. Fsica
Universidad Carlos III de Madrid

oxgeno y ambos estn a la misma temperatura y presin: 0 C y 100 atm. El recipiente ms grande se
sumerge en un bao de vapor a 100 C y el otro en hielo fundente.
a) Cul es la presin final?
b) Cul es el nmero de moles de oxgeno en cada recipiente?
Sol: (a) 121.7 atm (b) n1 = 1.592, n2 = 1.088
6. Al comprobar un termmetro de mercurio a la presin de 1 atm, se encuentra que colocado en hielo
marca -5 C y en vapor de agua 107 C.
a) A qu temperatura est el termmetro si su escala marca 24 C?
b) A qu temperatura ser nula la correccin del termmetro?
Sol: (a) 25.9 C (b) 41.7 C
7. Una vasija de cinc de 5 l de capacidad est llena de mercurio a 0 C. Qu masa de mercurio se derrama
si se eleva la temperatura a 100 C? Datos: Coef. de dilatacin volmicos:(Zn) = 8710-6 K-1; (Hg)=
18210-6 K-1; densidad Hg(a 100 C) =13355 Kg/m3
Sol: 634 g
8. Un cilindro de metal cuyo coeficiente de dilatacin cbica es 510-5 K-1 y el de compresibilidad isoterma
es 1.210-6 atm-1, est a una presin de una atmsfera y a una temperatura de 20 C. Se dispone muy
ajustada a l una cubierta gruesa de invar de coeficiente de dilatacin y compresibilidad despreciables.
a) Cul sera la presin final si la temperatura se eleva a 32 C?
b) Si la cubierta exterior puede resistir una presin mxima de 1200 atm, cul es la mxima temperatura
que puede soportar el sistema?
Sol: (a) 501 atm (b) 48.6 C
9. Se eleva cuasi-esttica e isotrmicamente la presin ejercida sobre 100 g de metal desde 0 a 1000 atm.
Suponiendo que el coeficiente de compresibilidad isotermo y la densidad permanecen constantes y valen
respectivamente 0.67510-6 atm-1 y 10 g/cm3, calclese el trabajo realizado.
Sol: 0.34 J

PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

CONTENIDO

Calor: capacidad calorfica y calor especfico


Transiciones de fase: diagramas de fase
Temperatura y presin de saturacin
Energa interna: ec. energtica de estado. Energa interna de un gas ideal

Experimento de Joule. Primer principio de la Termodinmica


Aplicacin del primer principio a gases ideales: procesos cuasiestticos

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Tema 9

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PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

BIBLIOGRAFA
TIPLER, PA. FSICA PARA LA CIENCIA Y LA TECNOLOGA Ed Revert, 5 edicin
Cap. 18
SUSAN M. LEA, J.R. BURKE. La naturaleza de las cosas
Cap. 19.3, 19.5, 19.6, 20.2, 20.4 (Cuidado con el signo del trabajo)
SEARS, ZEMANSKY, YOUNG, FREEDMAN. FSICA UNIVERSITARIA Pearson-Addison Wesley, 1998
Cap. 17 (trabajo con criterio de signo contrario)
YUNUS A. ENGEL, MICHAEL A. BOLES Termodinmica Mc Graw Hill 2006
Cap. 3.1-3.5

B. Savoini / M.A. Monge. Dpto. Fsica. UC3M


Tema 9

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PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

CALOR
En primer lugar vamos a estudiar los modos en que la energa puede transportarse entre un sistema
termodinmico y su entorno. En sistemas CERRADOS, estos modos son CALOR Y TRABAJO
CALOR: Energa que se transfiere de un sistema a otro debido a la diferencia de temperaturas de ambos

Q C T C(TFINAL TINICIAL )

donde C = Capacidad Calorfica


[J/K]

Por tanto

Q
C

dT

[Q]= Julio
Tambin se utiliza la calora, que se define como el calor necesario para elevar la temperatura de 1g de agua 1C 1cal
= 4.184 J

El calor especfico, ce, es la Capacidad calorfica por unidad de masa, de manera que
Si ce depende de la temperatura

C m ce

Tfinal

mc e dT

Tinicial

Para un gas tambin lo podemos expresar como

C n cm

Donde: n = nmero de moles


cm = calor especfico molar.

Si Q<0, significa que el sistema cede calor al entorno


Si Q>0, significa que el sistema absorbe calor del entorno
En dos sistemas en contacto trmico, el calor que cede uno, lo absorbe el otro
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Tema 9

Q1 Q2 0
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PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

CALOR
Algunos valores de calor especfico

Material

Ce J/(kgK)

Aluminio

900

Cobre

387

Hierro

452

Plomo

128

Agua (15C)

4186

Hielo (-15C)

2000

CALORMETRO Y MTODO DE LAS MEZCLAS


En un recipiente aislado del exterior se introducen dos materiales (uno de ellos lquido) a diferente temperatura.
Cuando alcanza el equilibrio, cul es la temperatura?

Termmetro
Calormetro

Lquido: mL,, ce(L) a TINI = T1


Material: M, ce(M) a TINI = T2 siendo T2 > T1
Temperatura final del lquido y del material T3

Cmo es T3 en relacin con T1 y T2?

QL QM 0 QL mL c e (L) (T3 T1 ) 0

QM M c e (M) (T3 T2 ) 0

Agua
Material

mL c e (L) (T3 T1 ) M c e (M) (T3 T2 ) 0

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Tema 9

T1 < T3 < T2

T3

mL c e (L) T1 M c e (M) T2
mL c e (L) M c e (M)

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PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

CAPACIDAD CALORFICA
Los procesos para suministrar calor pueden ser a presin constante, a volumen constante o variando
ambos. Hablamos de CP (proceso a presin constante) y de CV (proceso a volumen constante), siendo
CP > CV.
En un gas hay mucha diferencia entre CP y CV

CAPACIDAD CALORIFICA DE UN GAS IDEAL

Q
CV

dT V
Q
Capacidad calorfica cuando el proceso se produce a presin constante CP

dT P

Capacidad calorfica cuando el proceso se produce a volumen constante

Cv n

R
n grados de libertad
2

Cp Cv nR

Gases monoatmicos:
(3 grados de libertad)

3
Cv nR
2

5
CP nR
2

Gases diatmicos:
(5 grados de libertad)

5
Cv nR
2

7
CP nR
2

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Tema 9

Se llama Coeficiente
adiabtico :

CP
Cv
5/15

PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

FASES Y TRANSICIONES DE FASE


FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Las principales fases de una sustancia pura son: slida, lquida y gaseosa.
Fase Slida: los tomos estn colocados en posiciones fijas segn un patrn tridimensional que se repite por todo el
slido.
Fase Lquida: El espaciamiento entre tomos es ligeramente superior al que tienen en fase slida, pero las molculas
pueden girar entre s.
Fase Gaseosa: Las molculas estn ms alejadas entre s. Se mueven al azar, colisionando entre ellas y con las paredes
del recipiente que las contiene.

Gas
Vaporizacin

Condensacin

Lquido
Sublimacin

Fusin

Deposicin
Solidificacin

Slido
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Tema 9

6/15

PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

TRANSICIN LQUIDO-VAPOR
Sistema cilindro-mbolo. Inicialmente contiene agua a 20C y P = 1 atm. Le suministramos calor y
analizamos los estados por los que va pasando.
T (C)
Estado 5

T
(C)
lquido
saturado

Estado 2

Estado 3

MEZCLA SATURADA DE
LQUIDO-VAPOR

Estado 1

Estado 4

vapor
saturado

v (m3kg-1)

P (kPa)

LQUIDO

V
VAPOR

La Temperatura de saturacin (Tsat) y la Presin


de saturacin (Psat) dependen entre s
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Tema 9

T (C)

7/15

PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

CAMBIOS DE FASE
CALOR LATENTE DE FUSIN (LF): Calor necesario para fundir (pasar de slido a lquido) una
sustancia.
Qf m Lf LF JKg
Para pasar de lquido a slido es necesario retirarle esta misma cantidad de calor
CALOR LATENTE DE EVAPORACIN (Lv): Calor necesario para evaporar una sustancia.
Qv m Lv LV JKg
Para pasar de gas a lquido es necesario retirarle esta misma cantidad de calor
Durante un cambio de fase la sustancia absorbe calor sin que ninguna de las fases eleve su
temperatura
Sustancias
que se
dilatan al
solidificarse

Sustancias que se
contraen al solidificarse

LQUIDO

PUNTO
CRTICO

A los diagramas P-T se les llama


diagrama de fases

SLIDO
PUNTO TRIPLE

VAPOR

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Tema 9

8/15

PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

CAMBIOS DE FASE: EL AGUA


P = 1atm

P = 1atm

LF(hielo)= 333.5 KJ/Kg


LV(agua)= 2257 KJ/Kg

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Tema 9

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PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

ENERGA INTERNA
El primer principio de la termodinmica es una expresin de la conservacin de la energa.
La energa total de un sistema es la suma de energas Macroscpicas y energas microscpicas.
macroscpicas: Cintica y potencial
microscpicas: energa interna U. Est relacionada con la estructura molecular y el
movimiento de las molculas

Energa interna: U
Es una funcin de estado: de modo general su valor en cada momento slo depende de los valores de P,
V y T en dicho momento
Si la expresamos en funcin de V y T U(V,T) y

U
U
dU=
dT

dV
T V
V T

Si la expresamos en funcin de V y P U(V,P) y

U
U
dU=
dP

dV
P V
V T

Si la expresamos en funcin de P y T U(P,T) y

U
U
dU=
dT

dP
T V
P T

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Tema 9

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PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

ENERGA INTERNA DE UN GAS IDEAL


En un gas ideal la energa interna U slo depende de la temperatura.

U =U(T)
Si consideramos la energa interna de un gas como la correspondiente a los movimientos moleculares, el
estudio de la teora cintica nos lleva al resultado de que la temperatura absoluta T (K) es una medida de
la energa molecular media.

1
U ngrados de libertad N kT
2

1
U ngrados de libertad n RT
2

U de un gas ideal permanece constante si no cambia la temperatura, aunque se realicen en l cambios de


volumen o de presin
Si recordamos cuanto vala la capacidad calorfica CV de un gas ideal, U se puede calcular como:

Cv n

R
n grados de libertad
2

final
Uinicial
Cv (Tfinal Tinicial )

Importante: Hay que utilizar esta expresin aunque el proceso a que est sometido el gas ideal NO
sea a volumen constante
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Tema 9

11/15

PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

EXPERIMENTO DE JOULE
El experimento ms famoso consisti en agitar agua a una temperatura T1 en un calormetro con unas
paletas que se movan por dejar caer un objeto de masa m desde diferentes alturas (ver figura). Despus de
que el sistema alcanzar el equilibrio, observ que la temperatura del agua aumentaba a T2, y que el
aumento de temperatura era proporcional a la altura desde la que se dejaba caer el peso.
Por otro lado se poda conseguir la misma temperatura T2 suministrando una cantidad de calor Q12, tal que:

Q12 Cagua (T2 T1 )

W mgh

Q12 W
Q

(T2 T1 )

mgh
Cagua

4.184 J de energa mecnica es equivalente a 1 cal de


energa trmica EQUIVALENTE MECNICO DEL CALOR

El trabajo W y el calor Q son dos formas de transferir energa. Por tanto la energa de un sistema cerrado se
determina como:

U Q W
que constituye el PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
Para variaciones infinitesimales

dU Q dW

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Tema 9

12/15

PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

PRIMER PRINCIPIO. Aplicacin a un gas ideal


Vamos a evaluar el primer principio en diferentes procesos reversibles y cuasiestticos.
PROCESO ISOCORO, V = constante
P(atm)

U Q W
V2

P2

P1

V1 =V2

W PdV 0
V1

V(l)

U Cv (T2 T1 )

Ejercicio: Haz nmeros. Considera que n = 3, V1 = 2 l, P1 = 0.5 atm y P2=1.5 atm

PROCESO ISOBARO, P = constante


P(atm)

U Q W
V2

W PdV p(V2 V1 )

P1 =P2

V1

QP Cp (T2 T1 )
V1

V2

V(l)

QV Cv (T2 T1 )

U Cp (T2 T1 ) p(V2 V1 )
Aunque siempre se puede calcular como:

U Cv (T2 T1 )

Ejercicio: Haz nmeros. Considera que n=3, V1 = 2 l, V2 = 3 l y P=1.5 atm


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Tema 9

13/15

PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

PRIMER PRINCIPIO. Aplicacin a un gas ideal


PROCESO ISOTERMO, T = constante

U Q W

P(atm)
No se puede calcular Q a partir de CV ni CP porque no
se mantienen constantes ni la presin ni el volumen

P1

U 0 porque la temperatura no cambia

P2
V1

V2

Q W

V(l)
V2

V2

2
V
nRT
dV
W PdV
dV nRT
nRTln 2
V
V
V1
V1
V1
V1

Q nRT ln

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Tema 9

V2
V1

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PRIMER PRINCIPIO

FSICA I

PRIMER PRINCIPIO. Aplicacin a un gas ideal


U Q W
U Cv (T2 T1 ) W
Q 0

PROCESO ADIABATICO

Si lo calculamos en pasos diferenciales

isoterma

dU Q dW Cv dT PdV

adiabtico

Cv dT
integrando da

o escrito en funcin de P y V

nRT
dV
V

T V 1 cte

P V cte

reordenando

donde:

dT nR dV

0
T Cv V

Cp
Cv
y

WADIAB

P2 V2 P1V1
1

En una compresin adiabtica cuasiesttica se realiza trabajo sobre el gas y la temperatura aumenta.
En una expansin adiabtica cuasiesttica el trabajo lo realiza el gas y la temperatura disminuye

TA VA1 TC VC1

Como VC>VA la temperatura en C es menor que en A

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Tema 9

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FSICA I
ENUNCIADOS DE PROBLEMAS
Autores: Profesorado del Dpto. Fsica
Universidad Carlos III de Madrid

TEMA 9: PRIMER PRINCIPIO


1. En un recipiente trmicamente aislado que inicialmente contiene agua a 25 C, se introduce un trozo de
hielo de 0.35 Kg a 0 C.
a) Si inicialmente hay 2 Kg de agua, determinar la temperatura y composicin finales del sistema.
b) Repetir el clculo para 1 Kg de agua.
Datos: cP (agua)= 4180 J/Kg K; Lf= 335 103 J /Kg
Solucin: a) agua a 9.3C; b) 0,04 kg de hielo y 1.31 kg de agua, todo a 0C
2. A un vaso aislado trmicamente que contiene 0.75 Kg de agua a 20 C se le aaden 1.24 Kg de plomo
que est inicialmente a 95 C. Sabiendo que cP (Pb)=128 J/KgK :
a) Determinar la temperatura final del sistema agua-plomo suponiendo que no intercambia e
nerga
con el exterior
b)Cunto calor se cedi al agua en el proceso?
c) Suponer que el sistema agua-plomo se encuentra inicialmente a 15 C y que se le ceden 1800 J de
calor mediante un calentador de inmersin. Cul sera la temperatura final del sistema, y cul la
cantidad de calor absorbida por el plomo?
Solucin: a) 23.6 C; b) 11286 J; c) 15.5 C, 86.7 J
3. Un gas ideal que se encuentra inicialmente en un estado definido por Pi, Vi, y Ti, experimenta una
expansin isotrmica hasta un estado intermedio m en el que la presin es Pm=Pi/2. Seguidamente el gas se
comprime a dicha presin constante Pm hasta que el volumen vuelve a su valor inicial.
a) Representar el proceso en un diagrama PV.
b) Determinar los valores de las variables P, V, T para los estados m y final. Expresar estos valores en
funcin de los correspondientes al estado inicial.
Solucin: b) Tm=Ti, Pm=Pi/2, Vm=2Vi; Tf=Ti/2, Pf=Pi/2, Vf=Vi
4. Hallar la variacin de energa interna de un mol de un gas ideal diatmico que pasa de 300 K a 500 K.
Analizar qu parte de esta energa es trabajo y cual calor en el caso de
a) proceso isbaro
b) proceso iscoro
c) proceso adiabtico.
Solucin: U = 4155 J en todos los procesos. a) W= 1662 J, Q=5817 J; b) W=0, Q=4155 J; c) W=4155
J, Q=0
5. Durante la compresin adiabtica de mil moles de un gas diatmico se realiz un trabajo de 146 kJ.
Cunto aument la temperatura del gas al comprimirlo?

FSICA I
ENUNCIADOS DE PROBLEMAS
Autores: Profesorado del Dpto. Fsica
Universidad Carlos III de Madrid
Solucin: 7 C
6. 300 l de aire inicialmente a 60 C se expanden a presin manomtrica constante de 1.5 Kg/cm2 hasta
1500 l, y despus se expanden adiabticamente hasta 2500 l a presin manomtrica de 0.2 Kg/cm2. Hacer un
esquema pV del proceso. Estimar el trabajo realizado por el aire.
Solucin: Waire = 4.7 105 J
7. Un cilindro que contiene 0.15 Kg de H2 est cerrado por un pistn de 50 cm2 de superficie que pesa 74
Kg y que es capaz de deslizar sin rozamiento sobre el cilindro. Hallar la cantidad de calor que debe
suministrarse al gas para elevar el pistn 0.6 m. La presin exterior es 1 atm.
Solucin: Q=2505.7 J
8. La energa interna de cierto gas viene dada por la relacin U=A+BPV donde A y B son constantes.
Determinar la variacin en la energa interna as como el trabajo y el calor en los siguientes procesos
cuasiestticos:
a) Desde P1, V1 hasta P2, V1, (V constante)
b) Desde P1, V1 hasta P1, V2, (P constante)
c) Desde P1, V1 hasta P2, V2, (U constante).
Solucin: a) U=Q=BV1(P2-P1), W=0; b) U=BP1(V2V1), W=P1(V2V1), Q= (B+1)P1(V2V1); c)
U=0, W= Q= P1V1ln(V2/V1)
9. Calclese el trabajo realizado por un mol de gas durante una expansin isotrmica cuasiesttica desde un
volumen inicial Vi hasta un volumen final Vf, si la ecuacin de estado es:
a) P(vb)=nRT con R y b constantes
b) Pv=RT(1B/v) donde R es una constante y B es funcin exclusiva de la temperatura.
Solucin: a) W=RTln[(Vfb)/(Vib)]; b) W=RTln(Vf/Vi)+BRT(vf1 vi1)
10. Se introduce 1 Kg de agua lquida en un recipiente cerrado de 200 litros que inicialmente contiene aire
seco a 1 atm de presin. El recipiente se mantiene todo el tiempo a 100C. Cuando se alcanza el equilibrio,
(a) Qu cantidad de agua lquida hay en el recipiente? (b) Cual es la presin en el recipiente?
(Datos: masa molar del H2O=18 g/mol)
Soluciones: (a) 882.3 g (b) 2 atm
11. Un da de verano, la presin es de 1 atm, la temperatura es de 30C y la humedad relativa del 80%.
Cuantos gramos de vapor de agua contiene el aire de una habitacin cbica de 3 m de arista? Datos: Presin
de vapor del agua a 30C = 31.827 mmHg,
Solucin: 655 g

SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

CONTENIDO

Introduccin
Mquinas trmicas. Rendimiento
Segundo principio. Enunciado de kelvin-Planck
Refrigeradores y bombas de calor

Segundo principio. Enunciado de Clausius


Ciclo de Carnot. Consecuencias

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Temas 10 y 11

1/18

SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

BIBLIOGRAFA
TIPLER, PA. Fsica para la Ciencia y la Tecnologa Ed Revert, 5 edicin
Cap. 19.1-19.5
DOUGLAS C. GIANCOLI Fsica para Universitarios
Cap. 20.1-20.4, 20.10
YUNUS A. ENGEL, MICHAEL A. BOLES Termodinmica Mc Graw Hill 2006
Cap. 6

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2/18

SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

INTRODUCCIN
El primer principio es una ley experimental que niega la posibilidad de que se verifiquen procesos en
los que no se cumpla la conservacin de la energa. Sin embargo, no dice nada acerca de en qu
direccin se producen. Por ejemplo:
Dos objetos a diferente temperatura se ponen en contacto trmico. El primer principio no se
opone a que el calor pase del cuerpo fro al caliente, slo establece que el calor cedido por un
cuerpo es igual al calor absorbido por el otro. Sin embargo, experimentalmente se observa que las
temperaturas se igualan, lo que implica que el calor fluye del objeto ms caliente al ms fro,
nunca del ms fro al ms caliente.
Empujamos un bloque por una mesa con rozamiento siguiendo una trayectoria cerrada. El
trabajo de rozamiento se transforma en energa trmica que eleva la temperatura del conjunto
bloque-mesa. El conjunto cede calor al entorno hasta conseguir el equilibrio trmico. El proceso
contrario no ocurre: el bloque y la mesa no se enfran espontneamente para convertir esa
energa trmica en energa cintica

El segundo principio de la termodinmica establece cules procesos pueden ocurrir en la


naturaleza y cules no. No dice nada acerca de la rapidez con la que se alcanza el equilibrio. Es
decir, un proceso permitido termodinmicamente puede ser muy rpido o puede ser tan lento que no
se observe en la vida cotidiana y por tanto nos llevemos la idea errnea de que no est permitido.

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3/18

SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

MQUINAS TRMICAS
El trabajo se puede convertir en calor de manera directa y por completo, sin embargo convertir el
calor en trabajo requiere de dispositivos especiales. Estos dispositivos se llaman Mquinas
Trmicas.
Las mquinas trmicas:
Realizan procesos cclicos
Contienen una sustancia de trabajo

Reciben calor, QH, de una fuente a temperatura alta, TH


Convierten parte del calor que se les suministra en trabajo
Ceden calor, QC, hacia un sumidero de calor a baja temperatura, TC
Ejemplos: central elctrica de vapor, motores de combustin interna

Las fuentes y sumideros de calor son sustancias con capacidad calorfica alta, que pueden suministrar o
absorber gran cantidad de calor sin que se modifique apreciablemente su temperatura.
Ejemplos: un combustible fsil que se quema, atmsfera, ros, lagos, etc.

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4/18

SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

RENDIMIENTO
Si evaluamos el primer principio en un proceso cclico

Representacin grfica

U Q W
Q W

Fuente
TH

puesto que U=0

QH

Mquina
trmica

Si calculamos el trabajo realizado POR la mquina:

W QH QC
calor absorbido

QC

calor cedido

Sumidero
TC

RENDIMIENTO, : se define como el cociente entre el trabajo realizado por la mquina y el calor absorbido

Q QC
Q
W
H
1 C
QH
QH
QH

Valor tpico de rendimiento


es del 40%

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5/18

SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

2 PRINCIPIO: Enunciado de Kelvin-Planck


Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro efecto que la
absorcin de calor de un depsito y la realizacin de una cantidad de trabajo igual al calor absorbido.
Es decir, una mquina trmica debe intercambiar calor con una fuente de alta temperatura y otra de baja
temperatura para funcionar. Por tanto la eficiencia nunca puede ser del 100% y no puede convertir todo
el calor que absorbe en trabajo
Ejemplo: Sabemos que podemos calentar un lquido movindolo con unas aspas (la energa cintica se transforma en
energa trmica), pero el segundo principio nos dice que el lquido no se enfra espontneamente para transformar su
energa trmica en calo,r y sta en energa cintica de las aspas.

Ejercicio: Se transfiere calor a una mquina trmica desde un horno a razn de 80 MW. Si la tasa de
calor que se cede a un ro cercano es 50 MW, determinar la potencia de la mquina y su rendimiento.

QH QC
W
W
Potencia
t
t

QH
QH
QH QH
t
t
t

Como

QC
t

80 50 30 MW

Potencia

30 MW
0.375 37.5%
80 MW

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SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

REFRIGERADORES
La transferencia de calor de un medio que se encuentra a baja temperatura hacia otro de temperatura
alta requiere de dispositivos especiales, llamados refrigeradores.
Esencialmente un refrigerador es una maquina trmica que funciona en sentido inverso, es decir
extrae calor QC de un foco fro a temperatura TC y cede calor QH a un foco caliente a temperatura TH
La capacidad de retirar calor de un refrigerador se mide a partir de su coeficiente de eficiencia , que
se define como el cociente entre el calor que es capaz de extraer y el trabajo realizado sobre el
refrigerador

QC
W

QC

Representacin grfica

QH QC

Foco caliente
TH

QH

El coeficiente de eficiencia puede ser mayor que 1. Valores tpicos


son 5 o 6.

Refrigerador

entrada
requerida

Un aparato de aire acondicionado es un refrigerador


QC Salida

deseada

Foco fro
TC

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SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

BOMBAS DE CALOR
Su objetivo tambin es retirar calor de un foco fro. Operan de la misma manera que los refrigeradores
pero con diferentes objetivos.
OBJETIVOS:
Refrigerador: eliminar calor del el espacio refrigerado para mantenerle a una temperatura baja. En el
proceso es inevitable ceder calor a un medio a mayor temperatura.
Bomba de calor: mantener un espacio a una temperatura alta. Para ello absorbe calor de un medio a
temperatura baja (ej: aire fro del exterior en invierno) para ceder calor a un medio a mayor temperatura (ej:
casa)
Ej: un refrigerador colocado en invierno en la ventana con la puerta
abierta al exterior funcionar como una bomba de calor porque absorber
calor del exterior para cederlo al interior de la casa

Foco caliente
TH

QH

Bomba de
calor
QC

Salida
deseada

Su coeficiente de eficiencia se define como el cociente entre el


calor que cede al foco caliente y el trabajo realizado sobre la
bomba de calor
W

entrada
requerida

BC

QH
QH

1
W QH QC

Foco fro
TC

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8/18

SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

2 PRINCIPIO: Enunciado de Clausius


Es imposible construir un dispositivo que, operando en un ciclo, no produzca otro efecto que la
transferencia de calor de un medio a menor temperatura a otro a mayor temperatura.
Es decir, un refrigerador no puede funcionar si no se ejerce un trabajo sobre l. Por ejemplo un
refrigerador domstico no funciona si su compresor no se conecta a un motor elctrico. Por tanto, el
efecto en el entorno es la suma del calor que se le cede ms la energa consumida para su
funcionamiento

Los enunciados del segundo principio de kelvin y de Clausius son equivalentes

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9/18

SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

TEOREMA DE CARNOT
El segundo principio establece que ninguna mquina trmica puede tener un rendimiento del 100%.
Cul es el ms alto que se puede conseguir?
TEOREMA DE CARNOT:
Ninguna mquina trmica que funcione entre dos focos trmicos dado puede tener un rendimiento mayor
que una mquina reversible que opere entre esos mismos focos.
Por qu?
el trabajo neto que realiza la sustancia de trabajo es mximo en los procesos reversibles
Qu condiciones deben cumplirse para que un ciclo sea reversible?
no haya fuerzas disipativas, como por ejemplo el rozamiento
slo haya transferencia de calor entre sistemas a la misma temperatura o separados por un dT
los procesos sean cuasiestticos, es decir lo suficientemente lentos para que el sistema pase
siempre por estados de equilibrio
Cuando se realiza un ciclo reversible, TODO, es decir la sustancia de trabajo y el resto del universo,
vuelven a su situacin de partida
Todos los procesos reales son irreversibles. Es importante estudiar los reversibles porque nos dan el
mximo valor posible de rendimiento que se puede conseguir
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Temas 10 y 11

10/18

SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

CICLO DE CARNOT
Ciclo reversible ms conocido. Es un ciclo ideal, no hay ninguna mquina real que lo cumpla
1) expansin
isoterma

2) expansin
adiabtica

rea de la curva: trabajo realizado por el gas

tramo A-B: expansin


isoterma
tramo D-A: compresin
adiabtica

tramo B-C: expansin


adiabtica
tramo C-D: compresin
isoterma

4) compresin
adiabtica

3) compresin
isoterma
Sustancia de trabajo: gas ideal

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Temas 10 y 11

11/18

SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

CICLO DE CARNOT
A B Expansin Isotrmica. T = TH

TA TB TH

QH W

UAB 0

PA VA PB VB

QH 0

UBC WBC

TB VB1 TC VC1
TB TH

WBC Cv (TC TB )
WBC Cv (TC TH )

TC TC

C D Compresin Isotrmica. T = TC

TC TD TC(fra)

VB
0
VA

Como es < 0 es W realizado por el gas

B C Expansin Adiabtica. Q=0

PB VB PC VC

WAB nRTH ln

UCD 0

PC VC PD VD

QC W

WCD nRTC ln

VD
0
VC

Como es > 0 es W realizado sobre el gas

QC 0

D A Compresin Adiabtica. Q=0

PD VD PA VA
TD VD1 TA VA1
TD TC

UDA WDA

WDA Cv (TA TD )

WDA Cv (TH(caliente) TC(fra) )

TA TH
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12/18

SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

CICLO DE CARNOT
Trabajo total:

WNETO WAB WBC WCD WDA nRTH ln

VB
V
nRTC ln D 0
VA
VC
Es decir el gas realiza un trabajo neto

Su rendimiento es:

V
QH nRTH ln B
VA
QC nRTC ln

VD
VC

Q QC
Q
W
H
1 C
QH
QH
QH

V
QH nRTH ln B
VA
QC nRTC ln

1
1
Como: TH VB TC VC

VC
VD

VC
Q
VD
1 C 1
V
QH
TH ln B
VA
TC ln

VB VC

VA VD

TC VD1 THVA1

QC

T
1
1 C
QH
TH

Es independiente de la sustancia de trabajo, slo


depende de las temperaturas de los focos fro y
caliente
OJO, TEMPERATURAS EN KELVIN

Que corresponde con el rendimiento mximo de una mquina trmica que opere entre las
temperaturas TC y TH
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Temas 10 y 11

13/18

SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

CICLO DE CARNOT. CICLOS REVERSIBLES


Todas las mquinas reversibles que operan entre las mismas dos temperaturas constantes TH y TC tienen el
mismo rendimiento (rendimiento que hemos calculado en el ciclo de Carnot). Cualquier mquina irreversible
que opere entre las mismas dos temperaturas tendr un rendimiento menor.
CALIDAD DE LA ENERGA
La energa en forma de W tiene ms calidad (es ms valiosa) que el calor, puesto que el 100% del W se puede convertir en
calor, pero no el 100% del calor se puede convertir en W. Adems ms porcentaje de energa trmica de alta temperatura que
de baja temperatura se puede convertir en W.
Ej: Sea una mquina trmica de Carnot que opera
entre un depsito a temperatura alta TH y otro a TC
= 303 K. Si calculamos el rendimiento en funcin
del valor de TH

TH (K)

925

67.2

700

56.7

500

39.4

350

13.4

CICLO DE CARNOT INVERSO


Como es un proceso reversible, se puede invertir el ciclo y realizarlo en sentido inverso. En ese caso se
convierte en un refrigerador de Carnot: el calor QC se absorbe del depsito a baja temperatura y el calor
QH se cede al depsito a alta temperatura. Para ello se necesita una cantidad de trabajo W aportada del
entorno
Coeficiente de eficiencia

QC
W

QC

QH QC

TH

TC

Es el coeficiente de eficiencia ms alto que puede tener un refrigerador


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Temas 10 y 11

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SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

EFICIENCIA Y RENDIMIENTO MAXIMOS


Rendimiento mximo de una mquina trmica:

MAX 1

QC

QH

TC
TH

Eficiencia mxima de un refrigerador:

MAX

QC
W

QC
QH QC

1
TH

TC

TC
TH TC

Eficiencia mxima de una bomba de calor:

BC
MAX

QH
QH
TH

W
QH QC TH TC

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Temas 10 y 11

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SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

ESCALA TERMODINMICA DE TEMPERATURAS


Escala independiente de las propiedades de la sustancia de trabajo.
Podemos utilizar un ciclo de Carnot para definir la relacin entre dos temperaturas. Necesitamos:
Una mquina reversible que funcione entre dos focos a distinta temperatura TH y TC
Medir el calor absorbido y cedido por cada uno de los focos durante un ciclo

QC
QH

TC
TH

Elegir un punto fijo. Este punto fijo se defini como 273.16 K para el punto triple del agua.
Esta escala coincide con la escala de temperaturas de termmetros de gas ideal

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Temas 10 y 11

16/18

SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

CICLOS COMUNES
CICLO OTTO: ciclo reversible ideal. Es el que se aproxima al motor de combustin de gasolina
A B Compresin adiabtica Q=0
C

Como resultado la temperatura se eleva

B C Proceso isocoro

QH

Como resultado la temperatura y la presin aumentan

C D Expansin adiabtica Q=0

Como resultado la temperatura disminuye

QC
A

D A Proceso isocoro
Como resultado la temperatura y la presin disminuyen

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Temas 10 y 11

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SEGUNDO PRINCIPIO

FSICA I

CICLOS COMUNES
CICLO DIESEL: ciclo reversible ideal. Es el que mejor se aproxima a un motor diesel
A B Compresin adiabtica Q=0
Como resultado la temperatura se eleva

QH
B

B C Expansin isobara
Con absorcin de calor QH, la temperatura aumenta

D
QC
A

C D Expansin adiabtica Q=0


Como resultado la temperatura disminuye

D A Proceso isocoro
El sistema cede calor QC. Como resultado la temperatura y la
presin disminuyen

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Temas 10 y 11

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FSICA I. UC3M
ENUNCIADOS DE PROBLEMAS
Autores: Profesorado del Dpto. Fsica
Universidad Carlos III de Madrid

TEMAS 10 Y 11: SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA


1. El rendimiento de una central nuclear de 700 MW es del 34%. El calor desprendido por el reactor se
transfiere a un ro cuyo caudal medio es de 50 m3/s.
a) Calcular cunto aumenta la temperatura del agua.
b) Si para evitar una catstrofe ecolgica, el agua del ro no debe aumentar en ms de 5 C su
temperatura, calcular la mxima potencia de la central.
Solucin: (a) 6.5 K (b) 538.6 MW

2. Un sistema de refrigeracin est proyectado para mantener una nevera a -20 C en una nave cuya
temperatura es de 25 C. La transmisin de calor al ambiente es de 104 J/minuto; si la unidad de
refrigeracin trabaja a al 50% de su eficiencia mxima, determinar la potencia mecnica necesaria
para que funcione.
Solucin: 43.8 W
3. Un motor trmico trabaja mediante un ciclo de Carnot entre un foco caliente a 200C y el ambiente, a
20C. El foco caliente suministra al motor 60 Kcal por minuto. Calcular la potencia en CV del motor.
Datos: 1CV = 745.7 W
Solucin: 2.13 CV
4. Un motor de Carnot cuyo foco fro est a 280 K tiene un rendimiento de =0.4. Se desea elevar ste
a 0.5.
a) Cunto es necesario elevar la temperatura del foco caliente si se mantiene constante la del fro?
b) Cunto se ha de disminuir la del fro, manteniendo constante la del foco caliente?
Solucin: (a) 93.3 K (b) 46.7 K

5. Un mol de gas ideal diatmico desarrolla ciclos de Carnot cuyos vrtices tienen las coordenadas que
aparecen en el cuadro a razn de 30 por segundo. Calcular los intercambios de calor y trabajo en cada
rama y el rendimiento. Calcular la potencia en CV de este motor.
1
P (atm)
V(l)
T(K)

5
500

2
4

20

Solucin: W12=Q12=2981.2 J; W23=2441.3 J, Q23=0; W34=Q34=2289.0 J; W41=2441.3 J, Q41=0;


= 23%; potencia = 27.8 CV

FSICA I. UC3M
ENUNCIADOS DE PROBLEMAS
Autores: Profesorado del Dpto. Fsica
Universidad Carlos III de Madrid

6. Un gas ideal con cV=5R/2 recorre cuasiestticamente el ciclo ABC de la tabla y la figura. Calcular los
balances energticos y el rendimiento del ciclo.
P
B
A
B
C
P (N/m2)
2105
4105
2105
V (m3)
3
T (K)
100
A

Solucin: QAB=1.5106 J, QBC=0.832 106J, QCA=2.1106 J, = 50%

T
7. El ciclo reversible de un frigorfico de gas perfecto est descrito por las siguientes transformaciones:
1. Calentamiento isobrico de T1 a T2 .
2. Compresin isoterma de P2 a P3 .
3. Expansin adiabtica hasta el punto inicial.
Calcular la eficiencia si T1= 0C y T2=27C
Solucin: 20.9
8. Calcular el rendimiento de un ciclo de Otto realizado por un gas ideal de coeficiente adiabtico (ver
figura, los tramos curvos son adiabticos) en funcin de su relacin de compresin r = Vmax/Vmin
Solucin: = 1r
3

2
4
1
Vmin

Vmax V

ENTROPA

FSICA I

CONTENIDO

Introduccin
Desigualdad de Clausius
Entropa. Procesos reversibles
Entropa de un gas ideal

Entropa. Procesos irreversibles


Segundo principio
Diagramas TS. Ciclo de Carnot

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Tema 12

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ENTROPA

FSICA I

BIBLIOGRAFA
TIPLER, PA. Fsica para la Ciencia y la Tecnologa Ed Revert, 5 edicin
Cap. 19.6-19.9
DOUGLAS C. GIANCOLI Fsica para Universitarios
Cap. 20.6-20.9
YUNUS A. ENGEL, MICHAEL A. BOLES Termodinmica Mc Graw Hill 2006
Cap. 7.1, 7.2, 7.5, 7.6

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ENTROPA

FSICA I

INTRODUCCIN
Los enunciados de Kelvin-Planck y Clausius indican unos procesos especficos que no se pueden
observar en la naturaleza. Para determinar todos los procesos que no se pueden realizar, hace falta un
enunciado general. ste se formula en trminos de una cantidad llamada ENTROPA.
Segn el TEOREMA DE CARNOT:
Ninguna mquina trmica que funcione entre dos focos trmicos dados puede tener un rendimiento mayor
que el que tendra una mquina reversible que operase entre esos mismos focos.
Es decir:

Como

Q QC
Q
W
H
1 C
QH
QH
QH

REV
REV 1

1 QCH 1
Q

QC
QH

TC
TH

TC
TH

QCH TCH
Q

QC
TC

QH
TH

QTHH
QC
TC

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Tema 12

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ENTROPA

FSICA I

DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
Si el proceso requiere ms de dos focos, esta desigualdad se expresa:
N

i 1

Qi
0
Ti

Si la generalizamos a cualquier ciclo trmico

Q
0
T
Que recibe el nombre de DESIGUALDAD DE CLAUSIUS, y es vlida para todo tipos de ciclos trmicos:
reversibles, irreversibles, mquinas trmicas, refrigeradores, etc.

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Tema 12

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ENTROPA

FSICA I

DESIGUALDAD DE CLAUSIUS. CICLOS REVERSIBLES


Q Q H Q C
=

T
TH TC
QC TC
Q
Q
T
1 C

H C
Entonces
TH
QH TH
TH
TC

Vamos a evaluar esta cantidad en el ciclo de


Carnot, que es un ciclo reversible:

Como

QC
QH

CARNOT
Y por tanto:

Q Q H Q C
=

=0
T
TH TC

Se puede generalizar a cualquier ciclo reversible (cualquier ciclo reversible se puede estudiar como la suma
de ciclos de Carnot)

EN TODO CICLO REVERSIBLE


Definimos la ENTROPA, S, como la cantidad
B

De manera que:

dS
B

dQREV
T
A

S SB SA dS
A

dQ
T

Q
=0
T

S no depende de la trayectoria,
slo de los puntos inicial y final
S ES UNA FUNCIN DE ESTADO
Sus unidades son J/K
Slo sirve para ciclos reversibles

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ENTROPA

FSICA I

ENTROPA. PROCESOS REVERSIBLES


B

dQREV
T
A

S SB SA dS
B
A

- Si Q > 0 (el sistema absorbe calor) SB > SA, la entropa crece


- Si Q < 0 (el sistema cede calor) SB < SA, la entropa disminuye
- Si Q = 0 (el proceso es adiabtico) SB = SA, la entropa permanece constante. Estos procesos se llaman isentrpicos

RECORDATORIO: Los procesos de transferencia de calor son reversibles cuando son ISOTERMOS
Consideramos cambio de entropa de:

El sistema. Si un sistema est formado por diferentes componentes SSISTEMA Si


i1
El entorno
El Universo: el sistema + el entorno
Ejemplo: Un cilindro cerrado por un mbolo tiene una mezcla de lquido y su vapor a 300 K. Durante un
proceso a p=cte se transfieren al lquido 750 kJ de calor, de manera que la parte lquida se vaporiza.
Calcular la variacin de la entropa del sistema
El sistema est formado por el lquido y el vapor
Durante el proceso de cambio de fase la temperatura permanece constante proceso es reversible

SSISTEMA Slquido Svapor Slquido

750kJ
2.5kJ / K
300K

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ENTROPA

FSICA I

PROCESOS REVERSIBLES. ENTROPA DE UN GAS IDEAL


El primer principio

Para un gas ideal

dU dQrev dW dQrev pdV


dU Cv dT

nRT
V
dV
V
dV
nR
V

CV dT dQrev nRT
CV

dT dQrev

T
T

dQrev
dT
dV
dS CV
nR
T
T
V
B

dQrev
T
V
CV ln B nR ln B
T
TA
VA
A

S
B
A

Da la variacin de entropa de un gas ideal que experimenta una expansin o compresin desde un
estado inicial A de VA y TA a un estado final B de VB y TB

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ENTROPA

FSICA I

DESIGUALDAD DE CLAUSIUS. CICLOS IRREVERSIBLES


Para un ciclo irreversible, se cumple:

Q
0
T

Esta cantidad no es la misma si se siguen dos trayectorias irreversibles distintas entre dos estados A y B
Ejemplo: en una mquina trmica el calor absorbido por la sustancia de trabajo desde un foco a una
temperatura de 440C es de 3150 kJ, y el cedido hacia un foco a una temperatura de 20C es de 1950 kJ. a)
Cunto cambia la entropa de la sustancia de trabajo?
Calculamos

Q
T

Q Q H Q C
3150 kJ
1950 kJ
=

=
=
T
TH TC
440 + 273 K
20 + 273 K

(4418 6655) kJ 2237 kJ


K
K

ES IRREVERSIBLE

b) Calcular la eficiencia, y la mxima que se puede obtener entre estas dos temperaturas

Q QC 3150 1950
W
H

0.38
QH
QH
3150

MAX 1

TC
20 273
1
0.589
TH
440 273

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ENTROPA

FSICA I

ENTROPA. CICLOS IRREVERSIBLES


CMO SE CALCULA S EN UN PROCESO IRREVERSIBLE ENTRE LOS ESTADOS A Y B?
El procedimiento consiste en imaginarse una trayectoria reversible entre los mismos estados A y B, y
calcular la variacin de entropa S a lo largo de sta. El resultado es tambin el valor de S para el
proceso irreversible ya que slo depende de los estados inicial y final.
Caso: Proceso a presin constante
Para cualquier sustancia que se calienta a presin constante desde la temperatura TA a la TB

dQ CPdT
Un proceso reversible equivalente: consiste en poner la sustancia en contacto con un gran n de focos
a temperaturas comprendidas entre TA y TB y separados entre s un dT

dQrev
dT
dS
CP
T
T

TB

CP

TA

T
dT
CP ln B
T
TA

Ejemplo: Mezclamos 1 l de agua a 40C con 2 l de agua a 90C en un calormetro. Calcular la variacin de
entropa del sistema y del universo

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Tema 12

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ENTROPA

FSICA I

ENTROPA. SEGUNDO PRINCIPIO


SEGUNDO PRINCIPIO. Enunciados generales:
- La entropa de un sistema aislado nunca decrece. O permanece constante (procesos reversibles) o
aumenta (irreversibles).
- Como resultado de un proceso real la entropa de un sistema + entorno aumenta.
Por tanto al evaluar la variacin de entropa de un proceso sabremos si es posible o no

PROCESO REVERSIBLE SUNIVERSO SSISTEMA SENTORNO 0


PROCESO IRREVERSIBLE SUNIVERSO SSISTEMA SENTORNO 0
PROCESO IMPOSIBLE SUNIVERSO SSISTEMA SENTORNO 0
Cualquier proceso que ocurre espontneamente produce un aumento de entropa del universo

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Tema 12

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ENTROPA

FSICA I

EJEMPLO
Ejemplo: Una mquina irreversible opera entre dos focos a T2 = 550 K y T1 = 350 K con un rendimiento
del 25%. En cada ciclo, la mquina absorbe del foco caliente un calor de 1200 J.
a) Determinar el cambio en la entropa del universo por cada ciclo de operacin y determinar si el
proceso es reversible, irreversible o imposible.

SUNIVERSO SSISTEMA SENTORNO


Fuente
TH

QH

Sustancia
de trabajo

SUNIVERSO SSUST SFOCO CALIENTE SFOCO FRO

TH = T2= 550 K
TC = T1= 350 K

SSUST 0

SFOCO CALIENTE

SFOCO FRO

QC
Sumidero
TC

porque sufre un proceso cclico

Como:

SFOCO FRO

QC

QH
TH

1200
2.18 J / K
550

TC

Q
W
1 C 0.25
QH
QH

900
2.57 J / K
350

QC
1200

0.25

S SUST

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Tema 12

QC 900 J

IRREVERSIBLE

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ENTROPA

FSICA I

DIAGRAMAS T-S
Muy tiles para analizar el segundo principio en los procesos
T

dQREV TdS

dArea TdS dQREV

QREV dQREV TdS


El rea bajo la curva del PROCESO REVERSIBLE en un
diagrama T-S representa el calor transferido durante el
proceso

El rea bajo la curva del PROCESO IRREVERSIBLE en un diagrama T-S no tiene ningn significado
PROCESO ISOTERMO, T = constante
B

QREV T dS TS

B
A

T(K)
T1

SA

SB

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Tema 12

S(J/K)
12/15

ENTROPA

FSICA I

DIAGRAMAS T-S
PROCESO ISENTRPICO, S = 0

T(K)
TB

QREV TdS 0

rea bajo la curva = 0

TA

Es un proceso adiabtico

SA= SB
CICLO DE CARNOT

S(J/K)

T(K)

A B Expansin Isotrmica. T = TH

TH

B C Expansin Adiabtica. Q=0


C D Compresin Isotrmica. T = TC
D A Compresin Adiabtica. Q=0

TC

D
SA=SD

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Tema 12

C
SB=SC

S(J/K)

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ENTROPA

FSICA I

CICLO DE CARNOT
T(K)
TH

TC

T(K)
A

D
SA=SD

TH

TC

C
SB=SC

TC

C
SB=SC

Este rea es QH QC= W

Suniverso Ssistema Sfoco fro Sfoco caliente


Ssistema 0; Sfoco fro

D
SA=SD

C
SB=SC

S(J/K)

rea bajo la curva CD representa el


calor cedido QC

T(K)
A

SA=SD

S(J/K)

rea bajo la curva AB representa el


calor absorbido QH

TH

Con el diagrama TS se calcula


muy fcilmente el rendimiento de
un ciclo

Como

QH QC

TH
TC

QC

TC

; Sfoco caliente

QH

TH

Sfoco fro Sfoco caliente 0


Suniverso 0

S(J/K)

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Tema 12

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ENTROPA

FSICA I

INTERPRETACIN DE LA ENTROPA
La entropa se puede considerar como una medida del desorden de un sistema
Cuanto ms desorden ms entropa
Cuanta ms entropa ms desorden

Los sistemas evolucionan hacia un estado de mayor desorden o entropa


La entropa del universo aumenta

El desorden es menor en una sustancia en estado slido, y mayor en estado vapor. Lo mismo pasa con su
entropa
Tercera ley de la termodinmica: la entropa de una sustancia pura a la temperatura de 0 K es cero.

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Tema 12

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FSICA I. UC3M
ENUNCIADOS DE PROBLEMAS
Autores: Profesorado del Dpto. Fsica
Universidad Carlos III de Madrid

TEMA 12: ENTROPA


1.

Una masa m de agua a temperatura T1 se mezcla adiabtica e isobricamente con otra masa igual pero a
T T2

temperatura T2. Demostrar que el cambio de entropa del universo es: S 2mcP ln 1
2 T T
2 1

2. Un objeto metlico de capacidad calorfica 500 J/K que inicialmente se encuentra a 500 K, se deja enfriar
en el aire, que est a 290 K. a) Determinar el cambio de entropa del universo, b) Cul sera el cambio de
entropa si el enfriamiento se hiciera en dos etapas: introducindolo primero en agua hirviendo hasta
equilibrio y luego dejndolo en aire?
Sol: (a) Suni=89.70 J/K (b) Suni=40.98 J/K
3. 10 g de agua a 20 C se convierten en hielo a 10 C y presin atmosfrica. Suponiendo que la capacidad
calorfica del agua es constante en este rango e igual a 4.2 J/gK, que la del hielo es la mitad de este valor y
que el calor latente de fusin del hielo es 335 J/g calcular el cambio de entropa del sistema.
Sol: 16.02 J/K
4. Una mquina reversible funciona entre tres focos a 300, 400 y 500 K. Toma del foco ms caliente 700
Kcal y realiza un trabajo de 1 KWh. Calcular a) las cantidades de calor tomadas de los otros focos, b) el
rendimiento y c) los incrementos de entropa de cada foco y el del universo.
Sol: a) Q(400)=2324.4 Kcal, Q(300)= 2163.4 Kcal b) =28.4%, c)S(500)= 5854 J/K, S(400)=
24290, S(300)= 30143, Suni=0
5. Calcular el mximo trabajo que puede realizarse mediante un motor trmico que usa como foco fro un
iceberg de 1 km3 de volumen a 0C y como foco caliente el ocano a 10C.
Pista 1: Al recibir calor, el iceberg se acabar fundiendo, pero todava puede realizarse ms trabajo, hasta que
el foco fro alcance los 10 C.
Pista 2: Tambin puede hacerse el problema calculando Suni, que tiene que ser mayor o igual que cero. De
este valor, despejando, se obtiene el trabajo realizado.
Sol: 1.31016 J
6. Estimar el coste energtico mnimo de una planta refrigeradora que debe congelar una tonelada de agua
hasta una temperatura de 10C, estando el agua inicialmente a una temperatura de 22 C.
Datos: Lf(hielo)= 335 J/g , cp(hielo)=2.09 J/gK cp(agua)=1 cal/gK

FSICA I. UC3M
ENUNCIADOS DE PROBLEMAS
Autores: Profesorado del Dpto. Fsica
Universidad Carlos III de Madrid
Sol: W32,7510 6 J

7. Un mol de gas ideal diatmico que se encuentra en el interior de un mbolo a 300 K y 1 atm de presin,
se comprime cuasiestticamente hasta 6 atm reducindose su volumen a la cuarta parte del volumen inicial
(Vf = Vi). Calcular: a) variacin de energa interna del gas, b) el calor especfico del proceso sabiendo que
el proceso puede describirse mediante una expresin de la forma: PVx = cte, donde x es un nmero real y c)
S.
Sol: a) 3116 J b)7.68 J/molK c) 3.11 J/K

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