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Problemas de Qumica

Problema 1:
Para la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno gas
para dar agua y oxgeno a 298 K se obtiene los siguientes datos:
Tiempo(s)
[HO] (mol/L)

0
0.5

4
0.012

8
0.006

12
0.0042

16
0.0027

a) Realice los 2 grficos necesarios, para determinar el orden de


la reaccin.
b) Cul es el valor de la constante especifica de velocidad y
cul es la vida media?
Solucin 1:
La reaccin seria:

2 HO (g) 2 HO (g) + O (g)


Entonces:
V= -

d [H O ]
dt

V=K [HO]

Igualando las ecuaciones:


-

d [H O ]
dt

= K [HO]

[HO] d [ H O ]

= -K dt

Integrando:
[ H O ]t

t=t

[H O ]2 d [H O ]

[ HO]

dt
=-K t=0

1
1

=Kt
[H O ] [H O]

La ecuacin final seria para una reaccin de segundo orden:

1
1
=Kt +
[H O ]t
[ H O ]

y=mx + b

Para hallar el tiempo de vida media t:


2
1

=K (t )
[H O ] [ H O ]
1
=t
k [ H O ]

Teniendo las dos ecuaciones podemos calcular los valores pedidos


y las grficas:
1
[ H O ]t

En el t=16
1
1
=16 K +
0.0027
0.5

370.36
278.27
6
186.18

K= 23.023

94.09
2

T(s)

12

Y el tiempo de vida media


es:
1
=t
(0.5)(23.023)

16

t =0.086
[HO] t

0.
0.012
0.00
0.004
0.002
T(s)
4

12

16

Problema 2:
Se valoran 50 mL de una disolucin de NaOH 0.2 M con una
disolucin de un cido dbil monoprtico de concentracin
desconocida. En el punto de equivalencia, el volumen de cido
gastado es de 100 mL. Si a continuacin se aaden 50 mL ms de
cido el pH es de 3.5. Determinar el pH correspondiente al punto de
equivalencia.
Solucin 2:
En el punto de equivalencia se cumple que:

meq base = meq cido

entonces:
50(0.2)=100(M)
* La molaridad del cido seria 0.10 M

Cuando el volumen de cido aadido es de 150 mL, estamos en el


siguiente punto de la reaccin:

NaOH
+ HA
50(0,2) 150(0,10)
10 meq
15 meq
--3meq

NaA + H2O

10 meq

Es decir, se ha formado una disolucin reguladora cuyo pH es 4.4 o lo


que es lo mismo su (H+) = 3.1610-4 M. Sabiendo que el volumen
total en este punto es 50 + 150 = 200 mL y considerando el equilibrio
de disociacin del cido, la concentracin de todas las especies es:

HA
3/200

A10/200

H+
3.1610-4 M

Con lo que podemos determinar la constante de equilibrio del cido


dbil:

K = (3/200) 3.1610-4 = 9.48x10-5


(10/200)

Volvemos al punto de equivalencia, para calcular el pH


NaOH + HA
10 meq 15 meq
-----

NaA + H2O
10 meq

Se ha formado una sal bsica, cuya concentracin es


(NaA) = 10/200 = 0.05 M, y que sufre un proceso de hidrlisis

A- +
0.05 - x

H2O

K = 1.010-14 = x2
9.4810-5
0.05 - x

HA + OHx
x

de donde x = (OH-) = 2.23x10-6 M

Siendo entonces pOH = 5.65 y por tanto el pH = 8.35

Problema 4:
En una muestra de agua se tiene una concentracin 0.02M de Mg 2+
y una concentracin 0.03M de Cu2+
a) Cul de los cationes precipita primero al adicionar gotas de
NaOH(ac)?
b) Cul es la concentracin del catin que precipita primero
justo cuando empieza a precipitar el segundo catin?
c) Es efectiva la separacin de estos 2 cationes?
Kps Mg (OH) 2 = 2x10-12 y Kps Cu (OH) 2 = 4.2x 10-18
Solucin 4:

a) Debemos hallar cul de los cationes precipita primero :


Mg (OH) 2(S) Mg2+ + 2OHKps = [Mg2+] [OH-] 2

[OH-] = {2x10-12 /0.02}1/2


[OH-] = 10-5

Cu (OH) 2(s) Cu2+ + 2OHKps = [Cu2+] [OH-] 2

[OH-] = {4.2x 10-18 / 0.03}1/2


[OH-] = 11.83x10-9

El Cu(OH )2 precipita primero

b) Debemos hallar la concentracin del catin del que precipita


justo cual el otro catin tambin precipita :
[OH-] = 10-5 para que precipite el Mg (OH) 2 reemplaza en:

Cu (OH) 2(s) Cu2+ + 2OHKps = [Cu2+] [OH-] 2


[Cu2+] = 4.2x 10-18 / (10-5)2
[Cu2+]= 4.2x10-8

C) Si es efectiva porque al inicio se tiene [Cu2+]= 0.03 y luego se


tiene [Cu2+]= 4.2x10-8

Problema 5:
a) Describa segn la teora acido-base de Lewis la formacin de
iones H3O+(ac) y NH4+ (ac)
b) Determine el ph de una solucin de HCl 10 -5M a 25
c) Indique el orden creciente de fuerza bsica para los
conjugados de los cidos
Solucin5:
a)
HCl (g) + H2O (l) -> H3O+(ac) + Cl (ac)
En este caso el HCl es un cido porque contiene un tomo (de H)
que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de
electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado
(H3O+).

NH3 (g) + H2O (l) -> NH4+(ac) + OH(ac)

En este caso el NH3 es una base porque contiene un tomo (de N)


capaz de aportar un par de electrones en la formacin del enlace
covalente coordinado (NH4+).

b)
2H2O H+

OH-

10-6
x
-6
10 + x

0
x
x

[OH-][H+] = Kw
X (10-6 + x) = 10-14
x = [OH-] = 4.39 10-6
POH = 5.36 y PH = 8.64
a) HCl > H2SO4 > HClO2 > HCN
Acido ms dbil
CN- > ClO2- > HSO4- > Cl Base conjugada ms fuerte

Problema 6:

La siguiente reaccin en fase gaseosa fue estudiada a 290C, al


observar el cambio de presin, en funcin del tiempo, en un
recipiente de volumen constante.
a) Cul es el orden de la reaccin? Realice los 2 grficos
necesarios.
b) Determine la constante de velocidad y la vida media.
c) La presin del sistema al cabo de 30 minutos.

ClCOCCl3g

Tiempo(s)

2COClg

181

513

116.4

Presin(torr)

15.76

18.88

22.78

27.08

Solucin 6:

B
d[A]
dt

V= -

d[A]
dt

V=K [A]

= K [A]

[A]t

[A]

t=t

d [ A]

[A]

Ln

[A]

dt
=-K t=0

t - Ln [ A ] = -Kt

y=mx + b

Ln(PA)t - Ln(PA)o =-Kt


Para hallar el tiempo de vida media t:
P( A)
Ln( 2 P( A) ) = -k t

t =

0.693
K

Teniendo las dos ecuaciones podemos calcular los valores pedidos


y las grficas:

Ln
En el t=181 :

(PA)t

2.757

18.88

Ln( 15.76 ) = -K(181)

2.652
2.594

K= -0.0009

2.295
T(s)
116.4

181

513

3063.8

Y el tiempo de vida media


es:
t =

0.693
0.0009

t =770
PA (Torr)
En el t=180

27.08
22.78
18.8
15.7
T(s)
181 116.4

513

Problema 7:
100 mL de una disolucin de hidrxido amnico se valoran con cido
clorhdrico de concentracin 0.15N, y se requieren 50 mL del cido
para alcanzar el punto de equivalencia. Calcular:

a) El pH de la disolucin inicial de hidrxido amnico.

b) El pH cuando se ha aadido la mitad del volumen necesario para


alcanzar el punto de equivalencia y que indicar es necesario usar

Solucin 7:
a) Primero hallamos la molaridad de la base sabiendo que en el
punto de equivalencia:

0.15 (50) = N (100), el resultado sera N = 0.075 M

Antes de aadir el cido slo tenemos el equilibrio de disociacin de la


base dbil:

NH4OH
0.075 - x
1,810-5 =

NH4+ +
x
x2
0.075 - x

OHx
de donde x = 1.1610-3 M

pOH = 2.93 y pH = 11.06

b) Calculamos los miliequivalentes de base original y de cido


aadido

0.075100 = 7.5 meq de base y 0.25025 = 6.25 meq de cido

Tiene lugar la correspondiente reaccin de neutralizacin:

NH4OH +
7.5meq
1.25 meq

HCl NH4Cl + H2O


6.25 meq
--1.25 meq

Nos queda una disolucin:


1,8x10-5 =

(1.25/125)(OH-)
(1.25/125)

(OH-) = 1.810-5M

pOH = 4.7

pH = 9.3

En conclusin, se puede usar el indicar Rojo de Metilo.

Problema 8:

Los productos de solubilidad del AgCl(ac) y del Ag3PO4 son 1.5x10-12 y


3.10-16 respectivamente
A) Si se adicionan gotas de AgNO3(ac) a 15 litros de solucin que
contiene 0.5 moles de Cl- y 0,4 moles de PO43- Qu sal
precipita primero?
B) Cul es la concentracin del anin que precipita primero
justo despus que la sal del piro anin empieza a precipitar?
Este proceso de precipitacin selectiva es eficiente?
Solucin 8:
A) La sal que precipita primero requiere menor [Ag +], analizando
la [Ag+] requerida.
AgCl(ac)

Ag+ + Cl-

Kps = [Ag+]. [Cl-]


[Ag+] = 1.5x10-12/0.03 = 5x10-11

Ag3PO4(s)

3 Ag+ + PO43-

Kps = [Ag+]3.[ PO43-]


[Ag+] = 2.71x10-5
Comparando, precipita primero el AgCl.
B) En el equilibrio de la sal que precipito primero, se tiene:
AgCl(ac)

Ag+ + Cl-

[Ag+] = 2.71x10-5 cuando precipita la 2da sal


[Cl-] = Kps/ [Ag+]

1.5x10-12/2.71x10-5 = 5.5x10-8 y [Cl-] = 0.03

Quedo muy poco, por lo tanto la precipitacin realizada es


eficiente.
Problema 9:
Se tiene el siguiente. Sistema heterogneo en equilibrio a 227C
C(s)

+ 2N2O(g)

0.2

CO2(g) +

0.4

0.2

2N2(g) ,

0.3

Si se aade 0.3 moles de CO2 (g) y 0.6 moles de N2O (g) en el


reactor de 1 litro. Determine
Solucin 9:

a) La concentracin del N2O (g) y la presin total en el equilibrio.


C(s)
+

2N2O (g)

CO2 (g)

2N2 (g)
Equilibrio
Inicial
Se
adiciona

0.4

0.2

0.3

0.6

0.3

Se desplaza
a
la derecha
Equilibrio
Final

2x

2x

1-2x

0.5+x

0.3+2x

Para el equilibrio inicial


Kc = (0.3)2(0.2)/(0.4)2 = 0.1125
En el nuevo equilibrio
Kc = 0.11 = (0.3+2x)2(0.5+x)/(1-2x)2= f(x)
Tabulando
x
f(x)
[N2O] =

0.01
0.054

0.05
0.108

1 - 2(0.06)

= 0.88

0.06
0.11

0.1
0.234

El nmero de moles totales es = 1.8 + x = 1.8 + 0.66 = 2.46


PTOTAL = n.R.T/V

= (2.46)(0.082)(500)/1 = 100.86 atm

b) Si en el equilibro mostrado, el volumen del reactor se reduce a la


mitad. Cules seran las nuevas concentraciones?

C(s)
Equilibrio
Inicial
Se
desplaza a
la derecha
Equilibrio
Final

2N2O (g)

CO2 (g)

2N2 (g)

(0.4/0.5) =
0.8M

(0.2/0.5) =
0.4M

(0.3/0.5) =
0.6M

2x

2x

0.8-2x

0.4+x

0.6+2x

Kcinicial= 0.11 = (0.6+2x)2(0.4+x)/(0.8-2x)2


Kcfinal=Kcinicial
Tabulando
x
f(x)

0.0001
0.11

[N2O]=0.79M
[CO2]=0.40M
[N2]=0.60M

0.005
0.24

0.01
0.25

0.1
0.88

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