Preparado por: Jaime Rabines

Estimulacin Matricial
(4)

(1)

CaCl2 + H2O + CO2

HCL

(3)

BP, JSK

(2)

Reacciones del HCl

(en Calizas)

cido
Clorhdrico

Carbonato de
Calcio
Caliza

Cloruro de
Calcio

Agua

Dixido de
Carbono Gas

2 HCl + CaCO3 = CaCl2 + H 2 0 + CO2

1000 gal 15%

10.9 ft3
1842 lbs.

2050 lbs.

40 gal
331 lbs.

6620 ft3
811 lbs.

Reacciones del HCl

(en Dolomias)

cido
Clorhdrico

Carbonato de
Calcio Magnesio
Dolomia

Cloruro de
Calcio

Cloruro de
Magnesio

Agua

Dixido de
Carbono Gas

4 HCl + CaMg (CO3 ) 2 = CaCl2 + MgCl2 + 2 H 2 0 + 2CO2

1000 gal 15%

9.5 ft3
1700 lbs.

1040 lbs.

875 lbs.

40 gal
331 lbs.

6620 ft3
811 lbs.

Productos de Reaccin
CaCl2, Cloruro de Calcio
Salmuera
MgCl2, Cloruro de Magnesio
Salmuera
H20, Agua
CO2, Dixido de Carbono

Preocupacin?
Ninguno de estos 4 productos de reaccin son
un problema tcnicamente hablando, pues
diariamente en las facilidades de produccin y
refineras nos enfrentamos con salmueras y
CO2 las cuales tienen que ser separados del
aceite antes de procesarlo.

Que nos debe Preocupar?

La capacidad de inhibicin de corrosin cuando retorne
cido no gastado (pH).
La absorcin del Surfactante (No-emulsificante) en
la roca, que pudiera generar emulsiones del fluido
gastado con el aceite en las facilidades de produccin.
Apropiado control de hierro para evitar formacin de
lodillo asfltico cuando el fluido gastado contacte el
aceite en las facilidades de produccin.

Acidez de Sistemas cidos (pH)

AC. ACETICO:
pH=2.2,

0% de cido es gastado

pH=4.5,

50% de cido es gastado

pH=6.5,

99% de cido es gastado

AC. FORMICO
pH=1.5,

1% de cido es gastado

pH=3.5,

50% de cido es gastado

pH=4.5,

90% de cido es gastado

Acidez de Sistemas cidos (pH)

AC. CLORHIDRICO (HCl 15%):
pH=-0.65, 0% de cido es gastado (HCL 15% - 4.5M)
pH=0,

80% de cido es gastado (HCL 3% - 1M)

pH=1,

98% de cido es gastado (HCL 0.3% - 0.1M)

pH=2, 99.8% de cido es gastado (HCL 0.03% - 0.01M)

pH=-log[M]

Regin Sur - Pemex

Desde hace 2 aos los productos de reaccin de los
tratamientos de estimulacin se producen a la Batera.
Solo en pozos nuevos con equipo, que aun no estn alineados
a la batera se queman los productos junto con el gas y aceite.
Normalmente SAO (GTDH Gerencia de Transporte de HCs,
en la Region Marina) programa que el pozo este alineado a
Batera antes de la estimulacin, pues ya se han tenido
problemas con los campesinos por esa situacin.

Estimulaciones en KMZ
El sistema cido usado en el campo KMZ lleva solvente
en su mezcla (Sistema PAD) para auxiliar en el
rompimieto y evitar la formacin de emulsiones, al
mismo

tiempo

que

permite

disolver

sedimentos

orgnicos.
Adicionalmente se bombean frentes de solvente OSA
para evitar al maximo el contacto aceite-cido.

RESULTADOS DEL EFECTO

CORROSIVO DE ACIDOS
GASTADOS SOBRE LA TUBERIA
FLEXIBLE, LAS TUBERIAS DE
PRODUCCION, DE
REVESTIMIENTO Y LA LINEA DE
ACERO
Estudio Preparado por el IMP
MAYO DE 1990, PROYECTO CB0-3902

PRUEBAS DE LABORATORIO PARA

DETERMINAR LA CORROSION
OCASIONADA POR ACIDOS GASTADOS.
1.-Gastar una solucin de HCl al 5% con caliza pulverizada,
hasta

una

concentracin

de

aproximadamente

2%

temperatura de 100C. y presin de 500 lb/pg2

Determinar el pH de la solucin de cido gastado
Determinar la corrosin propiciada por la solucin de cido
gastado, a temperatura de 150C, presin de 4000 lb/pg2,
durante 6 horas, a cupones de:
Tubera de revestimiento grado TAC-140
Tubera de produccin grado P-105
Tubera flexible
Lnea de acero

TABLA 1.-EFECTO CORROSIVO DE SOLUCIONES DE HCl GASTADOS SOBRE

ESPECIMENES DE TUBERIA DE REVESTIMIENTO GRADO TAC-140, TUBERIA
DE PRODUCCION GRADO P-105, TUBERIA FLEXIBLE Y LINEA DE ACERO, A
LA TEMPERATURA FLEXIBLE Y LINEA DE ACERO, A LA TEMPERATURA DE
150C.*
Concentracin
de HCl (% en
peso)

pH

Tubera grado

1.8

<1.0

TR-TAC140

1.8

<1.0

TP-P105

1.8

<1.0

1.8

<1.0

Tubera
Flexible
Lnea de
acero

* Condiciones de prueba:
Tiempo de exposicin: 6 horas
Presin: 4000 lb/pg2
Pruebas estticas
Relacin volumen de cido/rea de metal:
TR grado TAC-140: 20 cm3/pg2
TP grado P-105: 20 cm3/pg2
Tubera flexible: 12.289 cm3/pg2
Lnea de acero: 10.8892 cm3/pg2

Prdida
(g)

de

peso
(lb/pie2)

Prdida de peso
terica (lb/pie2)

Pitting
+

1.3033

0.0803

0.082

1.2866

0.0890

0.083

1.1067

0.0481

0.0522

0.9268

0.0466

0.0469

+ Presencia de concavidades (corrosin localizada pitting)

0 : Ausencia de concavidades
1 : Presencia incipiente de concavidades
2 : Pocas concavidades somera
3 : Numerosas concavidades someras
4 : Pocas concavidades profundas
5 : Numerosas concavidades profundas
6 : Toda presencia de corrosin localizada ms severa que los
puntos anteriores

PRUEBAS DE LABORATORIO PARA

DETERMINAR LA CORROSION
OCASIONADA POR ACIDOS GASTADOS.
2.- Con el objeto de conocer el posible efecto de los productos de
la reaccin del cido con la caliza sobre la corrosin, realizar
pruebas con cido vivo, a una concentracin de alrededor
del 2%, a temperatura de 150C, presin de 4000 lb/pg2,
durante 6 horas, empleando cupones de:
Tubera de revestimiento grado TAC-140
Tubera de produccin grado P-105
Tubera flexible
Lnea de acero

TABLA 2.- EFECTO CORROSIVO DE SOLUCIONES DE HCl AL 2.2%, SOBRE

ESPECIMENES DE TUBERIA DE REVESTIMIENTO GRADO TAC-140, TUBERIA
DE PRODUCCION GRADO P-105, TUBERIA FLEXIBLE Y LINEA DE ACERO, A
LA TEMPERATURA DE 150C*
Concentracin
de HCl (% en
peso)

pH

Tubera grado

2.2

<1.0

TR-TAC140

2.2

<1.0

TP-P105

2.2

<1.0

2.2

<1.0

Tubera
Flexible
Lnea de
acero

* Condiciones de prueba:
Tiempo de exposicin: 6 horas
Presin: 4000 lb/pg2
Pruebas estticas
Relacin volumen de cido/rea de metal:
TR grado TAC-140: 20 cm3/pg2
TP grado P-105: 20 cm3/pg2
Tubera flexible: 12.289 cm3/pg2
Lnea de acero: 10.8892 cm3/pg2

peso
2
(lb/pie )

Prdida de peso
2
terica (lb/pie )

Pitting
+

1.6377

0.1009

0.1007

1.5109

0.1045

0.1017

1.4671

0.0639

0.0640

1.0490

0.0527

0.0575

Prdida
(g)

de

+ Presencia de concavidades (corrosin localizada pitting)

0 : Ausencia de concavidades
1 : Presencia incipiente de concavidades
2 : Pocas concavidades somera
3 : Numerosas concavidades someras
4 : Pocas concavidades profundas
5 : Numerosas concavidades profundas
6 : Toda presencia de corrosin localizada ms severa que los
puntos anteriores

PRUEBAS DE LABORATORIO PARA

DETERMINAR LA CORROSION
OCASIONADA POR ACIDOS GASTADOS.
3.- Efectuar las siguientes pruebas para simular el bombeo de un sistema cido a
travs de la tubera de produccin, su gastado con la formacin productora y
la corrosin propiciada en las herramientas metlicas durante la limpieza del
pozo.
Preparar una solucin de HCl al 5% + 2% de HAI-75 + 0.6% de HII-124.
Poner en contacto la solucin de cido inhibido, con un cupn de tubera de
produccin, durante 3 horas, a temperatura de 150C y presin de 1000
lb/pg2.
Sacar el cupn y gastar la solucin de cido inhibido con caliza
pulverizada, hasta una concentracin de aproximadamente 2%, a
temperatura de 100C y presin de 500 lb/pg2.
Determinar el pH de la solucin de acido inhibido gastado.
Determinar la corrosin propiciada por cido inhibido gastado, a
temperatura de 150C, presin de 4000 lb/pg2, durante 6 horas, a cupones
de:
Tubera de revestimiento grado TAC-140
Tubera de produccin grado P-105
Tubera flexible
Lnea de acero

TABLA 3.- EFECTO CORROSIVO DE SOLUCIONES DE HCl INHIBIDO

GASTADO, SOBRE ESPECIMENES DE TUBERIA DE REVESTIMIENTO GRADO
TAC-140, TUBERIA DE PRODUCCION GRADO P-105, TUBERIA FLEXIBLE Y
LINEA DE ACERO, A LA TEMPERATURA DE 150C.*
peso
2
(lb/pie )

Pitting
+

0.9029

0.0556

TP-P105

0.6771

0.0468

<1.0

Tubera Flexible

0.3954

0.0172

<1.0

Lnea de acero

0.0749

0.0038

Concentracin de
HCl (% en peso)

pH

Tubera -grado

1.8

<1.0

TR-TAC140

1.8

<1.0

1.8
1.8

* Condiciones de prueba:
Tiempo de exposicin: 6 horas
Presin: 4000 lb/pg2
Pruebas estticas
Relacin volumen de cido/rea de metal:
TR grado TAC-140: 20 cm3/pg2
TP grado P-105: 20 cm3/pg2
Tubera flexible: 12.289 cm3/pg2
Lnea de acero: 10.8892 cm3/pg2

Prdida
(g)

de

+ Presencia de concavidades (corrosin localizada pitting)

0 : Ausencia de concavidades
1 : Presencia incipiente de concavidades
2 : Pocas concavidades somera
3 : Numerosas concavidades someras
4 : Pocas concavidades profundas
5 : Numerosas concavidades profundas
6 : Toda presencia de corrosin localizada ms severa que los
puntos anteriores

PRUEBAS DE LABORATORIO PARA

DETERMINAR LA CORROSION
OCASIONADA POR ACIDOS GASTADOS.
4.-Finalmente, y con objeto de determinar la corrosin propiciada
por

soluciones de HCl con pH de 1 y 2, realizar las siguientes

pruebas:
Preparar soluciones de HCl con pH de 1 y 2
Determinar la corrosin ocasionada por ambas soluciones sobre
cupones

de

temperatura
horas.

tubera

de

revestimiento

grado

TAC-140

de 150C y presin de 4000 lb/pg2, durante 6

TABLA 4.- EFECTO CORROSIVO DE SOLUCIONES DE HCl CON pH de 1 y 2,

SOBRE ESPECIMENES DE TUBERIA DE REVESTIMIENTO GRADO TAC-140, A
LA TEMPERATURA DE 150C*
Concentracin
de HCl (% en
peso)

pH

2.2

<1.0

0.4427
0.0335

Prdida
(g)

peso
2
(lb/pie )

Pitting
+

1.6337

0.1009

1.08

0.3873

0.0238

2.06

0.0411

0.0025

* Condiciones de prueba:
Tiempo de exposicin: 6 horas
Presin: 4000 lb/pg2
Pruebas estticas
Relacin volumen de cido/rea de metal:
20 cm3/pg2

de

+ Presencia de concavidades (corrosin localizada pitting)

0 : Ausencia de concavidades
1 : Presencia incipiente de concavidades
2 : Pocas concavidades somera
3 : Numerosas concavidades someras
4 : Pocas concavidades profundas
5 : Numerosas concavidades profundas
6 : Toda presencia de corrosin localizada ms severa que los
puntos anteriores

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
1) Las

soluciones

de

HCl

gastadas

con

caliza,

hasta

concentraciones de 1.8%, poseen un pH inferior a 1.0 y

propiciaron una corrosin similar a la que tericamente podra
esperarse de un cido vivo a esa concentracin, sobre
especmenes de tubera de revestimiento grado TAC-140,
tubera de produccin grado P-105, tubera flexible y lnea de
acero.
2) Las prdidas de peso de los cupones de tubera de
revestimiento grado TAC-140, y tubera de produccin grado
P-105, con HCl gastado a la concentracin de 1.8%, fueron
superiores a la mxima prdida de peso permisible, de 0.05
lb/pie2. Para la tubera flexible y la lnea de acero las prdidas
de peso fueron cercanas a este valor.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
3) Las soluciones de HCl inhibidas gastadas con caliza, hasta
concentraciones de 1.8%, a las condiciones de prueba,
protegieron apropiadamente de la accin corrosiva del cido a
la tubera de revestimiento grado TAC 140, la tubera de
produccin grado P-105, la tubera flexible y la lnea de acero.
4) Las soluciones de HCl con pH de 1 y 2 ocasionaron prdidas
de peso en los especimenes de tubera de revestimiento
grado TAC-140, muy inferiores a la mxima permisible,
de 0.05 lb/pie2, por lo que se considera que un cido
gastado hasta valores de pH 1 y mayores no provocar
problemas de corrosin en las tuberas y podr manejarse con
seguridad, sin requerir acciones adicionales.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
5) Con base en la Conclusin 3, a fin de asegurar la proteccin de la
tuberas de revestimiento y de produccin, as como la tubera flexible
y la lnea de acero, de requerirse el empleo de estas dos ltimas
durante la etapa de limpieza de los pozos, se recomienda preparar
apropiadamente las soluciones cidas de tratamiento, utilizando, en
concentracin

adecuada,

inhibidores

de

corrosin

cida

cuyo

comportamiento haya sido verificado, tanto desde el punto de vista

de eficiencia como de tiempo efectivo de proteccin anticorrosivo, y
mezclando hasta homogeneizar el sistema cido antes de su
introduccin.
6) De la Conclusin 3, con el objeto de asegurar el gastado del cido
hasta concentraciones que no afecten el aparejo, se recomienda que
el bache de desplazamiento de los fluidos de estimulacin incluya
un volumen adicional destinado a la formacin.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
7) Dado que es factible que se presente la condicin descrita en la Conclusin 2
(cido gastado hasta 1.8%, pH<1, sin inhibidor de corrosion remanente),
debido, por ejemplo, a la adsorcin del inhibidor en la formacin, gastado
parcial del cido en dolomas y arenas limpias de baja temperatura, se
recomienda remover los productos de reaccin tan pronto como sea posible.
8) De la conclusin 2, se confirma la medida preventiva, hoy en uso, consistente en
la introduccin de la tubera flexible para la induccin de pozos estimulados,
bombeando una solucin alcalina que neutraliza el cido remanente.
9) En lo que respecta a la lnea de acero, en torno a la Conclusin 2, se recomienda
establecer

experimentalmente

una

especificacin

que

correlacione

su

resistencia a la tensin con las perdidas de peso por corrosin cida.

10) De la conclusin 4, se recomienda, una vez verificado que el pH del
cido gastado es mayor que 1,
1 dar por terminada la etapa de limpieza.

RECOMENDACIONES que sugiere el API para

minimizar los problemas de corrosin cida.

Prevenir el atrapamiento de cido en el espacio anular si esto sucede,

se causar un dao severo por corrosin aunque el cido haya sido
adecuadamente inhibido y este efecto no puede ser atribuido a la
carencia o falla del inhibidor.

El H2S puede contribuir al incremento de la corrosin y/o ruptura por

esfuerzo de los metales. Los fluidos amargos deben desplazarse para
prevenir la contaminacin de la solucin cida con H2S; este puede
producirse por contacto del cido con el sulfuro de hierro presente en
la superficie de la tubera. Los inhibidores de corrosin cida son
afectados negativamente por el H2S.

Prevenir el atrapamiento de cido en las tuberas mediante pruebas

de admisin de la formacin.

Procurar el desarrollo de operaciones de inyeccin continua (sin

paros) de cido, tomando las precauciones del caso para el desalojo
inmediato del cido vivo que no puede ser bombeado.

Recomendaciones de Halliburton
1.

Sobre desplazar el cido en la formacin para asegurarse que el

cido se gaste por completo minimizando problemas de corrosin en
la lnea de retorno.

2.

Uso de solventes por delante de los tratamientos para minimizar el

contacto aceite-cido de tratamiento, evitando de esta manera
formacin de lodillo asfltico.

3.

Uso de solventes dentro del sistema cido que junto con los
surfactantes evitaran la formacin de emulsiones de los productos
de reaccin con la corriente de produccin.

4.

Evitar quemar los productos de reaccin por consideraciones

ecolgicas y desalojar los productos de reaccin a travs de la lnea
de

produccin,

pozos

aprobados para ese fin.

de

desechos

tanques

debidamente

Aditivos Crticos
HAI-85M
Inhibidor de Corrosin de cido
El HAI-85M, es un inhibidor de corrosin de cido a alta
temperatura usado para proteger aleacin baja y aleacin
resistente a la corrosin.
HAI-85M, es efectiva en todas las soluciones de HCl. Puede
ser usado en sistemas cidos mezclados de 5 a 28% de HCl,
tales como HCl-HF, HCl-cido actico, HCl-cido frmico. Es
efectivo a temperaturas entre 60F a 500F.

Aditivos Crticos
HII-500M
Intensificador de Inhibidor de Corrosin

El HI-500M, es un intensificador soluble utilizado con los inhibidores

de corrosin.

El HII-500M, es efectiva a temperaturas de fondo (BHT) por encima

de 275F (135C). La concentracin tpica es de 0.4 a 2% en
volumen.

El intensificador HII-500M deber ser usado con Bifluoruro de Amonio

(ABF) para proveer buena solubilidad en el cido gastado. La
concentracin de ABF requerida es 0.6 lb/gal de intensificador.

El intensificador HII-500M puede ser usado con la mayora de

inhibidores de corrosin de cido. Es compatible con concentraciones
de HCl mayores que 17%.

Aditivos Crticos
Losurf-259
No-emulsionante

El no-emulsionante no inico Losurf-259 es una mezcla especialmente diseada para

acidificar formaciones de calizas y dolomas. Este ha sido tambin efectivo en acidificacin de
areniscas y tratamientos de Fracturamiento.

Concentraciones tpicas para fluidos acidificados son 1.0% o menos. En fluidos no

acidificados, basa acuosa, concentraciones tpicas son 0.05 a 0.1%.

El Losurf-259 dispersa bien en HCl al 15%, HCl gastado y otros fluidos de base acuosa. A
concentraciones de 0.1 a 0.2%, este es turbio, pero no forma una precipitacin en la
superficie de la formacin.

19N
No-emulsionante

El no-emulsionante catinico 19N es usado en cidos y otros fluidos acuosos para ayudar a
prevenir emulsiones cido-aceite.

El 19N es usado principalmente en formaciones de carbonatos. La concentracin requerida

depende de la temperatura de formacin, finos de formacin y la concentracin de otros
aditivos en el cido vivo y no gastado. Sin embargo, concentraciones de 19N mayores de 10
gal/Mgal de cido usualmente no son necesarias.

Aditivos Crticos
AS-5
Agente Anti-lodillo Asfltico

El agente anti-lodillo asfltico AS-5 puede remediar problemas encontrados en soluciones de

HCl cuando el cido gastado contacto ciertos crudos.

El agente AS-5 ayuda a prevenir formacin de lodillo en el cido ya sea actuando como
barrera entre las partculas de asfalto y cido o reaccionando y solubilizando el lodillo. El
agente AS-5 es usado en bajas concentraciones (no mayores de 1.0%) en la mayora de
tratamientos de estimulacin cida, permitiendo as, que mayores concentraciones de cido
sean usados en los tratamientos (15 a 28%). En adicin para prevenir formacin de lodillo
asfltico, este agente puede tambin comportarse como un no-emulsionante para prevenir
alguna emulsin cido-aceite y mejorar el desempeo de otros no-emulsionante.

AS-9
Agente Anti-lodillo Asfltico

El agente anti-lodillo asfltico AS-9 es un surfactante aninico que es completamente

disperso cuando es usado solo, pero con inhibidores y no-emulsionantes catinicos (14N,
15N, 17N, 19N y 20N), este tiende a volverse mucho menos soluble y se separa fcilmente.
Este usualmente mejora el desempeo de los no-emulsionantes aunque ellos tiendan a
separarse rpidamente del cido.

Preguntas?