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II.
Objetivos
Hallar los volmenes molares parciales de los componentes mencionados, en
funcin de la concentracin.
Calcular los volmenes molares parciales de agua y etanol en funcin de la
concentracin.
Fundamento Terico
El volumen molar parcial de una sustancia A en una composicin general se
define formalmente como sigue:
Volumen molar parcial VA, m = (V/ nA) P, T, nB....................... (1)
Expresado en palabras, el volumen molar parcial es la velocidad de cambio del
volumen al aumentar la cantidad de sustancia A, manteniendo constante la
presin, la temperatura y la cantidad de sustancia de los dems componentes.
El volumen molar parcial depende de la composicin, por lo que, en general, se
deber escribir la forma VA, m (XA, XB), pero normalmente no se especificarn
las fracciones molares en forma explcita. La definicin implica que cuando se
altera una cantidad de dnA de A y una cantidad dnB de B, el volumen total de la
mezcla cambia en:
dV = dnA (V/ nA) P, T, nB + dnB (V/ nB) P, T, nA..................... (2)
Una vez conocidos los volmenes molares parciales de los dos componentes
de una mezcla de la composicin y temperatura de inters, se puede encontrar
el volumen total de la mezcla. Se demostrar a continuacin que:
V = nA (VA, m) + nB (VB, m)................................... (3)
Siendo los volmenes parciales de esta expresin los valores relacionados con
la composicin X A
nA
n
y X B B , con n A n A n B .
n
n
FIQT
Pg. 1
Vm
V
X AV A X B V B
n A nB
V V 1n1 V 2 n2
Si por ejemplo estudiamos una serie de disoluciones en la que cambiamos la
proporcin de cada componente, la cantidad de sustancia no es constante,
habr que tener en cuenta las magnitudes EXTENSIVAS para cada
componente del sistema. Llamamos i a cada componente, que est en una
cantidad ni. Si nos fijamos en el volumen, el volumen total de la disolucin ser
funcin de diferentes variables:
V
V
V
V
dV
dn1
dn2 .................( 1 )
dT
dP
n
T P ,n0
P T ,n1
1 P ,T ,n2
2 P ,T ,n2
Donde la derivada parcial V / n2 P ,T ,n1 2 es el incremento de volumen por
mol de alcohol. Se llama por definicin volumen molar parcial del componente
"alcohol" a la presin, temperatura y composicin dadas y ser, por tanto, la
FIQT
Pg. 2
dni ..................( 2 )
P ,T ,nji
Y a P y T constantes:
i n
V
dV
i 1 ni
i n
n S
i
n H
i
n
i
Mtodo de la pendiente
FIQT
Pg. 3
V (ml)
n2
V(1)
n2 (1)
V(2)
n2 (2)
V(3)
n2 (3)
V V 1 n1 V 2 n2 . (5)
2.- Mtodo de las ordenadas en el origen: Se prepara una serie de
disoluciones a diferentes fracciones molares de 1 ( X 1 ) y 2 ( X 2 ), y se
representan los volmenes molares medidos para estas disoluciones, (
V V / n ) siendo n n1 n2 ) frente a la fraccin molar de uno de los
componentes X 2 .
FIQT
Pg. 4
dn
dn
dV
n
n
V
d dV V 1 1 V 2 2 V 1 d 1 V 2 d 2
dn
dn
dn
n
n
n
V 1 dX 1 V 2 dX 2 ...( 7 )
es
decir,
dX 1 dX 2
que
dV
tg (V 2 V 1 ).........................(9)
dX 2
FIQT
Pg. 5
tg
B' D
V 2 V 1 .............. y...........GB' (1 X 2' ) X 1' ...............(13)
GB'
AC AA'CA'.......................................................(15)
Siendo:
FIQT
Pg. 6
Vol.
Agua(ml)
45
45
30
25
30
25
18
15
8
5
2
0
Vol.
Etanol(ml)
1
2
2
3
5
10
10
15
20
25
30
30
Densidad de la
Mezcla (g/ml)
0.9949
0.9939
0.9882
0.9827
0.9583
0.9634
0.9515
0.9481
0.8860
0.8688
0.8788
0.7938
Datos Bibliogrficos:
Densidad del agua a 18C = 0.998 g/ml.
Referencia: PERRY, John; Manual del Ingeniero Qumico; Pg. 250.
Calcular la fraccin molar del agua (X1) y etanol (X2) en cada mezcla.
Para calcular la fraccin molar para cada componente aplicaremos la siguiente
ecuacin:
XH2O =
nH 2O
nH 2O nC2 H5OH
mH O / M H2O
2
mH O / M H2O mC H OH / M C2H5OH
2
2 5
H O .VH O / M
V
H O .VH O
2
M H2O
H 2O
C2 H5OH
C2 H5OH
M C2H5OH
XC2H5OH = 1 - XH2O
Para la mezcla 1 tenemos:
XH2O = [(0.9972x45) / 18] / [(0.9972x45)/18 + (0.7870x1)/46] =0.9932
XC2H5OH = 1 - XH2O = 1 0.9932 = 0.0068
De manera similar se realizo los clculos para las 11 mezclas restantes, de
manera que presentamos el siguiente cuadro:
FIQT
Pg. 7
N de
Mezcla
2.
Fraccin molar
del agua (X1)
Fraccin molar
del etanol (X2)
0,9931
0,0069
0,9864
0,0136
0,9797
0,0203
0,9640
0,0360
0,9507
0,0493
0,8893
0,1107
0,8526
0,1474
0,7626
0,2374
0,5624
0,4376
10
0,3912
0,6088
11
0,1764
0,8236
12
FIQT
Masa molar
promedio de la
Mezcla, M (g/mol)
18,1923
18,3820
18,5692
19,0081
19,3808
21,1000
22,1278
24,6462
30,2529
35,0462
41,0605
46,0000
Pg. 8
Volumen molar
de la mezcla
(ml/mol)
18,2856
18,4949
18,7909
19,3427
20,2242
21,9016
23,2557
25,9953
34,1454
10
40,3387
11
46,7234
12
57,9491
N de Mezcla
4.
Completar el cuadro.
N de
Mezcla
FIQT
Fraccin
molar del
agua (X1)
Fraccin
molar del
etanol (X2)
Masa molar
promedio de
la Mezcla, M
(g/mol)
Volumen
molar de la
mezcla
(ml/mol)
0,9931
0,0069
18,1923
18,2856
0,9864
0,0136
18,3820
18,4949
0,9797
0,0203
18,5692
18,7909
0,9640
0,0360
19,0081
19,3427
0,9507
0,0493
19,3808
20,2242
0,8893
0,1107
21,1000
21,9016
0,8526
0,1474
22,1278
23,2557
0,7626
0,2374
24,6462
25,9953
0,5624
0,4376
30,2529
34,1454
10
0,3912
0,6088
35,0462
40,3387
11
0,1764
0,8236
41,0605
46,7234
12
46
57,9491
Pg. 9
5.
N de
Mezcla
Fraccin
molar del
etanol
Vol. molar de
la mezcla
(ml/mol)
0,0069
18,2856
0,0136
18,4949
0,0203
18,7909
0,0360
19,3427
0,0493
20,2242
0,1107
21,9016
0,1474
23,2557
0,2374
25,9953
0,4376
34,1454
10
0,6088
40,3387
11
0,8236
46,7234
12
57,9491
FIQT
Pg. 10
Trazar las tangentes a la curva en X2 igual a 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6,
0.7, 0.8, 0.9, 1.0. El intercepto de la tangente en el eje del volumen molar
de la mezcla (Vm) en X2=0 da el volumen molar parcial del agua (V1) y en
X2=1 da el volumen molar parcial del etanol (V2). Este es el mtodo de
los interceptos para la determinacin de volmenes molares parciales.
Habiendo graficado la curva, mediante un ajuste de mnimos cuadrados
obtenemos la siguiente ecuacin:
F(X) = Y = 4,1369X2 + 36,36X + 17,992
De la ecuacin anterior calculamos su derivada:
F(X) = 8.2738X + 36,36
Con esta relacin podemos formular la ecuacin de la tangente a la curva
mediante la siguiente expresin:
Y - Y0 = F (X) (X X0)
Donde el punto generalizado (X0, Y0) representa los puntos de la grafica
anterior:
Volumen Molar Mezcla vs. Fraccin Molar del etanol.
A continuacin evaluamos la ecuacin anterior en todos los puntos indicados,
as para
X0 = 0
Obtenemos el volumen molar parcial del agua y en X0 = 1 obtenemos el
volumen molar parcial del etanol.
Para el punto (0.0069, 18.2856):
Y 18.2856= F(0.0069) x (X 0.0069)
Y 18.2856= 36.4162 x (X 0.0069)
Para X = 0, Y = 18.0343 (Volumen Molar Parcial de Agua)
Para X = 1, Y = 54.4505 (Volumen Molar Parcial de Etanol)
Entonces para cada punto tenemos que hallar el volumen molar parcial,
reemplazando cada valor de X en la ecuacin de la curva, por ejemplo para
X=0
FIQT
Pg. 11
Volumen molar de la
mezcla (ml/mol)
17.9920
21.6694
25.4295
29.2723
33.1979
37.2062
41.2973
45.4711
49.7276
54.0669
58.4498
Aplicando la ecuacin de la recta tangente para cada uno de los puntos, segn
el ejemplo dado anteriormente, obtenemos el siguiente cuadro:
FIQT
Fraccin
Molar del
etanol
0.00
Vol. Molar
Parcial del
Agua (V1)
17.9920
Vol. Molar
Parcial del
Etanol (V2)
54.3520
0.10
17.9507
55.1381
0.20
17.8265
55.8413
0.30
17.6197
56.4618
0.40
17.3301
56.9996
0.50
16.9577
57.4546
0.60
16.5027
57.8270
0.70
15.9649
58.1166
0.80
15.3444
58.3234
0.90
14.6411
58.4475
1.00
13.8160
58.4898
Pg. 12
Graficar los volmenes molares parciales del agua (V1) y etanol (V2) en
funcin de la fraccin molar del etanol (X2).
De la tabla anterior obtenemos la siguiente grafica:
FIQT
Pg. 13
VI. Conclusiones
Con lo que concluimos que los volmenes molares parciales de los
componentes de una mezcla varan con la composicin, debido a que el
entorno de cada molcula cambia cuando la composicin cambia desde A
puro a B puro. En la figura se muestra los volmenes molares parciales, a
25 C, de agua y etanol en el intervalo completo de composiciones.
Obsrvese que las escalas son diferentes (agua a la izquierda, etanol a la
derecha)
VIdeal VRe al
VII. Bibliografa
FIQT
Pg. 14