Professional Documents
Culture Documents
Recopilar los valores de las energas libres de Gibbs de formacin estndar (Gf)
especies.
Calcular las condiciones de equilibrio de las distintas reacciones.
Realizar la representacin del diagrama de Pourbaix a partir de las condiciones de
equilibrio calculadas previamente.
Lo primero que se debe hacer es establecer una lista de todas las especies que se
van a considerar en el sistema cobre-agua. Despus debemos buscar en la literatura los
valores de las energas libres de Gibbs de formacin estndar (Gf) a 25 C de todas las
especies. Con estos valores hacemos una tabla, indicando tambin el nmero de oxidacin
de las especies de cobre (es decir, la carga aparente con la que el elemento cobre est
funcionando en esa especie) y el estado (acuoso, slido, lquido o gas). En la Tabla 1
puedes observar un ejemplo de dicha tabla para el sistema cobre-agua a 25 C.
Especie
H+
H2
O2
H2O
OH
Cu
Cu2O
CuO
Cu(OH)2
Cu+
Cu2+
-HCuO2
CuO2-2
Numero de Oxidacin
0
+1
+2
+2
+1
+2
+2
+2
Estado
Ac
Gas
Gas
Liquido
Ac
Solido
Solido
Solido
Solido
Ac
Ac
Ac
Ac
Energa de Gibbs
0
0
0
-237,189
-157,293
0
-148,1
-134
-359,5
50,3
65,7
-258,9
-183,9
Paso 2. Reacciones.
Una vez recopilados los valores de las energas libres de Gibbs de formacin
estndar (Gf) de todas las especies, el siguiente paso es escribir las ecuaciones de las
diferentes reacciones en las que intervienen estas especies. En cada reaccin debes de
considerar una pareja de especies (A y B), junto con el ion H+, la carga elctrica (e) y el
agua (H2O). Por tanto, las ecuaciones de las distintas reacciones tendrn la forma general
mostrada en la ecuacin 1:
(aA) + ( mH+) + (ne-) bB + c H2O
Ecuacin 1. Forma general de las ecuaciones de las distintas reacciones.
Donde A y B son dos especies conteniendo el elemento metlico implicado en la
reaccin. Para un sistema metal-agua dado, si el nmero de especies es n, entonces el
nmero de reacciones viene dado por la ecuacin 2:
Numero de Reacciones = n (n-1)
2
Ecuacin 2. Clculo del nmero de reacciones.
En el caso del sistema cobre-agua, el nmero de reacciones es 28.
Ahora se agrupan las reacciones en cuatro tipos:
Reacciones electroqumicas con H+. Estas reacciones dependen tanto del potencial
Dentro de cada uno de los cuatro tipos de reacciones debes clasificarlas en:
Una vez establecidas las ecuaciones de las reacciones posibles, el siguiente paso es
calcular las condiciones de equilibrio de dichas reacciones a partir de los datos de Gf.
Para ello vamos a diferenciar entre reacciones electroqumicas y reacciones qumicas.
Entre las reacciones Electroqumicas tenemos las Reacciones electroqumicas con
Hidrogeno y sin Hidrogeno, de igual forma las reacciones qumicas se sacan con y sin
hidrogeno y por ultimo encontramos las reacciones del agua.
Paso 4, Representacin del Diagrama de Pourbaix.
Una vez calculadas las condiciones de equilibrio para las distintas reacciones, el
siguiente paso es realizar la representacin del diagrama de Pourbaix. Para ello se
representan en un diagrama potencial-pH las distintas lneas (oblicuas, horizontales o
verticales) correspondientes a los equilibrios comentados anteriormente. Con ello podemos
construir un diagrama de Pourbaix como el mostrado en la Figura 1 para el sistema cobreagua a 25 C. Para la construccin de dicho diagrama se han tenido en cuenta finalmente las
reacciones mostradas en la Tabla 2.
Como puedes observar en el diagrama aparecen lneas con distinto trazado: continuo
y discontinuo. Las lneas continuas representan reacciones heterogneas bien entre dos
especies slidas o bien entre una especie slida y una especie soluble con distintos valores
de actividad (106, 104, 102 y 100). Las lneas discontinuas finas representan un
equilibrio entre dos especies solubles (reacciones homogneas).
Numero
1
2
Heterognea con 2 Cu 2 O + 2 H + + 2 e 2 Cu + H2 O
2 CuO + 2 H + + 2 e Cu 2 O + H2 O
especies solidas
Heterognea con 1 CuO 2 + 4 H + + 2 e Cu + 2 H2 O
2 Cu 2+ + H2 O + 2 e Cu 2 O + 2 H +
especie solida
2 CuO 2 + 6 H + + 2 e Cu 2 O + 3 H2 O
Reacciones Electroqumicas sin H+
Tipo
Ecuacin
Homognea
Cu 2+ + e Cu +
Heterognea con 1 Cu 2+ + 2 e Cu
3
4
5
6
7
Numero
8
9
especie solida
Numero
10
11
12
13
Pourbaix para el
sistema cobre-agua a 25 C.
demostr que era factible la proteccin catdica de embarcaciones con mucha economa en
los costos y en el mantenimiento.
3.1 Fundamentos de la Proteccin catdica
Luego de analizadas algunas condiciones especialmente desde el punto de vista
electroqumico dando como resultado la realidad fsica de la corrosin, despus de estudiar
la existencia y comportamiento de reas especficas como Anodo-Ctodo-Electrlito y el
mecanismo mismo de movimiento de electrones y iones, llega a ser obvio que si cada
fraccin del metal expuesto de una tubera o una estructura construida de tal forma de
coleccionar corriente, dicha estructura no se corroer porque sera un ctodo.
La proteccin catdica realiza exactamente lo expuesto forzando la corriente de una
fuente externa, sobre toda la superficie de la estructura. Mientras que la cantidad de
corriente que fluye, sea ajustada apropiadamente venciendo la corriente de corrosin y,
descargndose desde todas las reas andicas, existir un flujo neto de corriente sobre la
superficie, llegando a ser toda la superficie un ctodo.
Para que la corriente sea forzada sobre la estructura, es necesario que la diferencia
de potencial del sistema aplicado sea mayor que la diferencia de potencial de las
microceldas de corrosin originales. La proteccin catdica funciona gracias a la descarga
de corriente desde una cama de nodos hacia tierra y dichos materiales estn sujetos a
corrosin, por lo que es deseable que dichos materiales se desgasten (se corroan) a menores
velocidades que los materiales que protegemos.
Tericamente, se establece que el mecanismo consiste en polarizar el ctodo,
llevndolo mediante el empleo de una corriente externa, ms all del potencial de
corrosin, hasta alcanzar por lo menos el potencial del nodo en circuito abierto,
adquiriendo ambos el mismo potencial eliminndose la corrosin del sitio, por lo que se
considera que la proteccin catdica es una tctica de polarizacin.
Material de la estructura.
Especificaciones y propiedades del revestimiento protector (si existe).
Caractersticas de construccin y dimensiones geomtricas.
Mapas, planos de localizacin, diseo y detalles de construccin.
Localizacin y caractersticas de otras estructuras metlicas, enterradas o
Sondeo de las fuentes de corriente alterna de baja y media tensin, que podran
alimentar rectificadores de corriente o condiciones mnimas para la utilizacin de
fuentes alternas de energa.
Respecto al medio:
Luego
de
disponer
de
la informacin anterior,
el
diseo
ser
factible
nodos.
Mediciones del potencial Estructura-Electrlito, para evaluar las condiciones de
corrosividad en la estructura, as mismo, detectar los problemas de corrosin
electroltica.
Determinacin de los lugares para la instalacin de nodo bajo los
siguientes principios:
a. Lugares de baja resistividad.
b. Distribucin de la corriente sobre la estructura.
c. Accesibilidad a los sitios para montaje e inspeccin.
Pruebas para la determinacin de corriente necesaria; mediante la inyeccin de
corriente a la estructura bajo estudio con auxilio de una fuente de corriente continua
y una cama de nodos provisional. La intensidad requerida dividida para rea,
permitir obtener la densidad requerida para el clculo.
Al conocer estas condiciones tenemos que existen dos sistemas de proteccin catdica
los cuales son:
nodo galvnico.
Se fundamenta en el mismo principio de la corrosin galvnica, en la que un metal
ms activo es andico con respecto a otro ms noble, corroindose el metal andico.
Tipos de nodos.
Considerando que el flujo de corriente se origina en la diferencia de potencial
existente entre el metal a proteger y el nodo, ste ltimo deber ocupar una posicin ms
elevada en la tabla de potencias (serie electroqumica o serie galvnica). Los nodos
galvnicos que con mayor frecuencia se utilizan en la proteccin catdica son: Magnesio,
Zinc, Aluminio.
Magnesio: Los nodos de Magnesio tienen un alto potencial con respecto al hierro
y estn libres de pasivacin. Estn diseados para obtener el mximo rendimiento
posible, en su funcin de proteccin catdica. Los nodos de Magnesio son
apropiados para oleoductos, pozos, tanques de almacenamiento de agua, incluso
para cualquier estructura que requiera proteccin catdica temporal. Se utilizan en
estructuras metlicas enterradas en suelo de baja resistividad hasta 3000 ohmio-cm.
Zinc: Para estructura metlica inmersas en agua de mar o en suelo con resistividad
Relleno Backfill.
Para mejorar las condiciones de operacin de los nodos en sistemas enterrados, se
utilizan algunos rellenos entre ellos el de Backfill especialmente con nodos de Zinc y
Magnesio, estos productos qumicos rodean completamente el nodo produciendo algunos
beneficios como:
9 Kg/Am*Ao
Ferrosilicio: Este nodo es recomendable en terrenos de media y baja resistividad.
Se coloca en el suelo incado o tumbado rodeado de un relleno de carbn de coque.
A intensidades de corriente baja de 1Amp, su vida es prcticamente ilimitada,
siendo su capacidad mxima de salida de corriente de unos 12 a 15 Amp por nodo.
Su consumo oscila a intensidades de corriente altas, entre o.5 a 0.9 Kg/Amp*Ao.
Su dimensin ms normal es la correspondiente a 1500 mm de longitud y 75 mm de
dimetro.
Grafito: Puede utilizarse principalmente en terrenos de resistividad media y se
utiliza con relleno de grafito o carbn de coque. Es frgil, por lo que su transporte y
embalaje debe ser de cuidado. Sus dimensiones son variables, su longitud oscila
entre 1000-2000 mm, y su dimetro entre 60-100 mm, son ms ligeros de peso que
los ferrosilicios. La salida mxima de corriente es de 3 a 4 amperios por nodo, y su
desgaste oscila entre 0.5 y 1 Kg/Am*Ao
Las reas de menor resistividad son las que tienden a crear zonas andicas en la
estructura, pero as mismo son las zonas ms aptas para instalacin de las camas de nodos.
En la prctica se realiza esta medida empleando un voltmetro y un ampermetro o
bien instrumentos especiales como el Vibro-Graund complementado mediante un equipo de
cuatro picas o electrodo directamente en el campo y mediante el Soil Box en laboratorio.
Cuando se ejecuta en el campo, el mtodo consiste en introducir en el suelo 4 electrodos
separados por espaciamientos iguales, los espaciamientos representan la profundidad hasta
lo que se desea conocer la resistividad este espaciamiento se lo representa con (d).
Se calcula la resistividad aplicando la siguiente frmula:
rs =2*3.1416*d*Resistencia.
Caractersticas
Muy corrosivo
Corrosivo
Moderadamente corrosivo
Medio corrosivo
Menos corrosivo
BIBLIOGRAFIA.
Puntos
individual
2.5
2.5
3.
1
3.
2
3.
3
2.5
1.5
1.5
4.
1
4.
2
2.5
1.5
1.
1
1.
2
2.
1
2.
2
4.
3
1.5
40
20
Nota importante:
La nota es de 20 ptos mximo para cada integrante de la pareja.
Trabajos individuales son en base a 20 ptos mximo.
Fecha de entrega: martes 09 de Septiembre 2:00 PM.
Enviado al correo LisbethLorenzo@LIVE.COM
No se aceptan trabajos enviados despus de la hora y fecha establecida.
Mximo 2 integrantes, nota mxima= (40 ptos)/(2 integrantes)=20
ptos mx., de lo contrario, si el grupo es de 3 integrantes, la nota
mxima ser=(40 ptos)/(3 integrantes)=13.3 ptos mx.
Incluir esta pgina con la entrega de la asignacin (de lo contrario -1 pto).
Se considerar orden dado arriba numerando segn 1.1, 1.2, ,2.1, 2.2, ,
4.3 (de lo contrario -3 pto).
Incluir bibliografa. (de lo contrario -3 pto).