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11/05/2009

Enfoque
Enfoque Bsico Sales Solubles

Sales

Curso Inspeccin Recubrimientos


para
Metal y Concreto
Fernando Palma lvarez
Inspector Certificado
Especialista Recubrimientos Marinos
NACE International #10501- Nivel 3

Como han cambiado las especificaciones?

Comparadores visuales y estndares


visuales por decadas.
No se tena en cuenta los
contaminantes no visibles.
La descontinuacin de
recubrimientos con plomo que
transformaban en compuestos no
higroscopicos.

Definicin
NACE International (Corrosion
Society,) cualquier compuesto
conductor debera ser
considrado un sal.
Centenares de compuestos
qumicos son conductores pero
no todos son perjudiciales para
los recubrimientos.
recubrimientos

Definicin
Society for Protective Coatings
SSPC, Protective Coatings
Glosario
Compuesto qumico inico que
se disuelve en agua, que
forma una solucin de iones
positivos y negativos

, Cloruros , sulfatos y Nitratos y en


la industria se pueden encontrar en
un sin nmero de industrias.
Limite permisible de sales
concepto que se expande.
Nunca se estandarizar o se llegar
a un consenso dado el sin nmero
de sistemas y ambientes.

11/05/2009

Aos 70 NASA
5 (mg/cm2) sobre la
superficie antes de pintar.

NASA - KSCKSC-STDSTD-00010001-Debido
a tan alta exigencia debi
permitir la violacin de su
norma

De donde provienen las sales?


Aos 90
10 mg/cm2 nono-inmersion y a
5 mg/cm2 para inmersin.
inmersin
Depto transporte EEUU (DOT)
10 mg/cm2 pero se han
encontrado algunas fallas
prematuras

Acido Clorhidrico y Sulfurico son


ampliamente utilizados en el mundo.
Fertilizantes a base Nitrogeno, durante
su manufactura, transporte y uso
resultan en nitratos oxidados, otra sal.
Sin la intervencin del hombre ,
nitrogeno se encuentra en un ciclo
constante, presencia en el ambiente para
deposicin y descargas elctricas,
convierten el nitrogeno de la atmosfera
en Oxidos de Nitrogeno, que pueden
formar cido nitrico:

Cloruros de ambientes marinos,


tratamiento de aguas , blanqueo de papel
y productos para descongelar.
Sulfatos generados a partir de las
emisiones stack gas y emisiones de
diesel (oxidacin del dioxido de azufre) y
los Nitratos del diesel y las emisiones de
los autos (oxidized from nitrous oxide).
Convierten en cidos debiles sulfurico y
cido Nitrico cuando se ponen en
contacto con la humedad y se precipitan
como lluvia cida

Ataque cido de superficies de


concreto, generalmente con
acido hidroclrico , dejan
residuos de cloruros; ataque
con cido sulfrico deja
residuos de sulfatos.
CarbonatacinCarbonatacin- baja de pH ,
ataque acero

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Como las sales impactan el desempeo de un


recubrimiento?

Absorben y mantienen la humedad.


Sales transportan la humedad a travs
de los recubrimientos por osmosis.
Incrementan la conductividad del
elctrolito en la celda de corrosin.
Las diferentes concentraciones de
sales causan flujo de corrientes.
Sales reducen el pH. Introducen
Oxigeno a traves de la pelcula de
pintura, las sales se oxidan, liberando
cido hidroclorico con un pH tan bajo
bajo como 1.5, que ataca el cero.

Como las sales impactan el desempeo de un


recubrimiento?

Higroscopicas
>>>>>>
>>>>>>
Humedad
Estabilidad hidratadas
Sobre la superficie sales como
Cloruros, Sulfatos y Nitratos
hacen lo mismo cuando se dejan
sobre una superficie metlica.
Elementos de Una celda de
corrosin

Como las sales impactan el desempeo de un


recubrimiento?

Sales sobre la
superficie a
pintarpintarampollamiento
osmotico

! Todos los
recubrimientos
lquidos
son permeables !

Concreto = Metales, absorben


agua y producen cidos
debiles.Atacan el concreto.
Estas sales , en sistemas en
inmersin o de hmedad alta
causan ampollamiento osmotico.
Se pueden formar cuando se
hace el ataque con cidos.
Igualmente interfieren con la
adhesin entre capas.

11/05/2009

Que pasa con el xido de formacin rpida?

Tome un cupn, ataque abrasivo a


Grado Metal Blanco , coloquel en un
angulo de 45, y rieguel encima
agua desdes-ionizada. Se humectar
totalmente pero no se oxidar !
Tome otro cupn de acero ,
igualmente preparado, riguel agua
corriente (de la llave) y se formar un
xido ligero.
Haga el mismo procedimiento , pero
utilice agua mar.

Programa National Shipbuilding


Research, en documento oficial
establece,
Acero limpio libre de
contaminantes no se oxidar, an
en ambientes de 100% de
Humedad Relativa expuestas por
1000 horas.

Cupones en acero al carbono contaminados con sales


(izq a der):

Abrasivo -Abrasivo & lavado.


WB & lavado
Lavado con Removedor de sales

Como identificar las sales y hacer pruebas de deteccin?


Ninguno de los mtodos mide los contaminantes
directamente sobre la superficie.
Los contaminantes deben ser extrados de la superficie
y colocados dentro en una solucin donde puedan ser
medidos en partes por millon (ppm).
Eficiencia de Extraccin.
Ningn mtodo puede extraer el 100% de los
contaminantes y su eficiencia difiere de mtodo a
mtodo.
Una vez los contamiantes estn en la solucin existen
variedad de mtodos para medir la concentracin de un
in en particular en ppm.
Esto tambin vara de mtodo a mtodo, con diferentes
grados de dificultad , certeza y otras limitaciones, tales
como le limite mnimo de deteccin.

SSPCSSPC-TUTU-4, Mtodos para la recoleccin y anlisis de


sales solubles en el sustrato.

Para poder tener informacin til los ppm


se deben convertir en unidades
microgramos por centmetro cuadrado
(mg/cm2), o sea una determinada cantidad
de sal sobre unrea especifica, algo
importante para una buena preparacin de
superficie.
Para hacer esta conversin, multiplique la
concentracin de sales en la solucin (ppm)
por el volmen del liquido de estraccin
(ml) y luego divida ese resultado por el rea
de la prueba (cm2 ). Unidades del resultado
mg/ cm2

No importa los cuidados que se


tengan al realizar las pruebas
siempra existirn los limitantes
comentados.

11/05/2009

SSPCSSPC-TUTU-4
Eficiencia recoleccin de
Muestras
Swab 25 and 35%, (laboratorio)
Celda adhesiva. 45 to 60%.
CHLOR*TEST 65 to 75%,

Especificacin

Una buena especificacin


debera estipular el mtodo de
prueba, el resultado aceptable
y/o el factor que ha de ser
utilizado en los diferentes
mtodos

(1 mg of FeCl3 =
~3,686,600,000,000,000 molecules),
En muy pequeas imperfecciones en el
recubrimiento permiten el paso del in
hasta el sustrato metlico, con la
afinidad del in al metal, deja el sodio y
se enlaza con el metal para obtener una
mayor estabilidad. El enlace del in
cloruro con el metal es electroqumico
que es extremadamente fuerte.

Como remover las sales?


La remocin puede ser fcil o
extremadamente difcil, dependiendo de las
condiciones particulares, las que pueden
variar considerablemente.
El in cloruro nunca se encuentra solo !
El in cloruro se empareja con otros
compuestos qumicos. Para estabilidad, los
iones cloruros (igualmente aplica a sulfatos
nitratos) forman compuestos como cloruro
de sodio, cloruro de cinc, cloruro de plomo o
cluroro ferrico u otras combinaciones.

Las sales superficiales se


pueden remover con presiones
menores a 2000 psi, pero la
remocin de sales adheridas
electroqumicamente pueden
requerir hasta de 40,000 psi
(UHP(UHP-WJ)

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Para una mayor efectividad , un removedor de sales


debe tener las siguientes propiedades :
1) pH < 7.0 para facilitar la remocin, pero que no
cause una capa de hidrxidos que enmascaren las
sales.
2) Se debe poder utilizar con aguas que tenga un
relativamente alto nivel de contenido de cloruros,
como hasta de 600 ppm,
3) No deje ningn tipo de residuo que interfiera la
adherencia del sistema protector 4) Ni que deje
pelcula alguna que deba ser removida con lavados
posteriores.

Utilizando removedor de sales


y agua a presin de 3000 psi se
pueden remover las sales en
una superficie previamente
sandblasteada.
Cavidades ---Presin
---Presin del agua

Niveles de Sales Corrosivas


Ensayo en Cupones sandblasteados fueron
contaminados con cantidades de sales
conocidas, se le aplicarn una capa de
epoxico y otra de acabado vinilico y fueron
expuestos en camara hmeda durante
cuatro semanas.
Los resultados indican que superficies
contaminadas con cloruros a 10
microgramos/cm2 o con sulfatos a 20
microgramos/cm2 presentaron
ampollamiento , mientras que superficies
contaminadas con 5 microgramos/cm2 de
cloruros y 10 microgramos/cm2 no
presentarn ampollamiento.

Fabricantes 5 - 10 ppm de
cloruros como nivel mximo
para inmersin o interior de
recipientes y 10 - 20 ppm de
cloruros como nivel mximo
para exposicin externa
(exterior tuberas, exterior
tanques o recipientes).

Europa
Sistemas de Proteccin con capas de bajo
espesor (< 10 mils) se establece que 7
micrograms/cm2 of cloruros y/o 16
micrograms/cm2 de sulfatos causan
ampollamiento. En sistemas de espesores
de hasta 50 microgramos/cm2. no se
encontro ampollamiento.
Los resultados de ensayos muestran que
niveles de cloruros entre 2 - 10
micrograms/cm2 puede cuasar fallas
prematuras y con productos ms
tolerantes a cloruros se requiren nivels
hasta de 10 - 20 micrograms/cm2 o ms
para encontrar falas prematuras.

U.S. Navy
Nivel aceptable <3
microgramos/cm2 para Obra Viva.
Fabricantes
Ya empiezan a hacer
recomendaciones sobre niveles
permisibles para el desempeo de
sus recubrimientos

11/05/2009

CONCLUSIONES
La contaminacin Industrial y atmsferica
son las mayores fuentes de contaminacin
con sales solubles.
Todas las sales solubles que no se
remuevan del acero durante procesos de
preparacin de superficies pueden producir
ampollamiento osmotico del recubrimiento.
Los cloruros y sulfatos reaccionan
qumicamente con el acero y forman celdas
de corrsin que causan acelerada
degradacin del acero.

Foto 1 muestra seis(6) cupones, 3" x 6", que


fueron expuestos a 5% solucion de cloruro de
sodio en una camara de niebla salina por un
periodo de aprox 14 das. Notese que el xido
est uniformemnete distribudo en toda la
superficie.
Foto 2 son los mismo cupones despus que
fueron sanblasteados a Metal Casi Blanco

CONCLUSIONES
Niveles muy bajos de cloruros o
sulfatos son suficientes para inducir
deterior en elos recubrimientos.
Tcnicas convencionales de
preparacin de superficies,
incluyendo limpieza con chorro
abrasvio, no remueven los
contaminantes embebidos.
Existen varias tcnicas para la
deteccin de los niveles de
contaminantes

Inmediatamente despus del


abrasivo en seco los cupones fueron
lavados con agua corriente a 3000
psi Foto 3 La fotografa fue tomada
a las 24 horas despus de la lavada.
Otro cupn fue lavado de la misma
manera pero utilizando 1% de
removedor de sales y la foto
muestra el cupn 24 horas despus
: La Foto 5 muestra el cupon de
control expuesto a la intemperie por
24 horas y despus fotografiado

En la foto 5, las zonas de concentracin de


sales estn corrodas

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As seen in Photo 3, the salts are now not only


concentrated in and around the pitted locations, but the
addition of the pressure wash with tap water has not
removed them and has actually caused them to spread
over a larger area of the surface. Again, had this surface
been coated immediately after washing, the corrosion
mechanism would be in place and underway.
Photo 4 shows that the addition of the soluble salt
remover has actually removed the salt, as evidenced by
the lack of a corrosion reaction. What is also visible is
the "operator error". The operator who washed this panel
did not wash 100% of the surface adequately, but even
with that operator error, the minimal rust back indicates
that there are only minor amounts of salt left, as
evidenced by the very slight corrosion reaction after 24
hours. Were this panel coated immediately after washing,
the ultimate coating performance would be far more
successful than either of the other two samples.

Mtodo de Extraccin

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Pruebas Tubos

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! Gracias !

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