RESUMEN

La conductividad es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la

corriente elctrica, esta conduccin puede llevarse a cabo mediante electrones,
iones en disolucin o iones gaseosos.
En esta prctica se plantea como objetivo la determinacin de la conductividad
de soluciones acuosas de electrolitos fuertes, dbiles y su relacin con la
concentracin y temperatura.
Para el desarrollo de la prctica se prepararon soluciones de KCl 0,01M; 0,01,
0,002 y 0,00064N tanto de CH 3COOH como de HCl a partir de la solucin de
0,05N. Valoramos las soluciones de NaOH, HCl y CH 3COOH proporcionadas
para obtener las normalidades corregidas obteniendo como resultado 0,0102;
0,055 y 0,0556N as como de las disoluciones preparadas de CH 3COOH:
0,009; 0,00239 y 0,00079N. Para las disoluciones de HCl se obtuvieron los
siguientes resultados: 0,0091; 0,0019 y 0,00071N.
Tambin, se procedi a la calibracin del conductmetro. Y luego a la lectura de
la conductividad elctrica, obteniendo como resultado para las disoluciones de
CH3COOH: 0,38 mS ; 0,16mS; 77,25S y 42,4S anteriormente descritas,
igual para las disoluciones de HCl: 20,8mS; 3,91mS; 0,80mS y 0,27mS.
Adems la conductividad especfica de las disoluciones haciendo uso de las
ecuaciones fueron las siguientes: para el CH 3COOH 0.0556 N 0.0093 N 0.0024
N y 0.00079N fueron 3.5310 x 10-4 , 1.4867 x 10-4, 7.1781 x 10-5 y 3.9398 x10-5
(S/cm) respectivamente. Para el HCl 0.0551 N, 0.0091 N, 0.0019 N y 0.00071
N fueron 1.93 x 10-2, 3.6332 x 10-3, 7.4336 x 10-4 y 2.5088 x 10-4 (S/cm). Y para
la solucin de KCl 0,01N fue de 1.3566 x 10 -3.
Tambin se calculo la conductividad equivalente de todas las soluciones de
CH3COOH y HCl : para el CH3COOH 0.0556 N 0.0093 N 0.0024 N y 0.00079N
fueron 6.3506, 15.9860, 29.9086 y 49.8710 ( S x cm2 / eq.) . Para el HCl
0.0551 N, 0.0091 N, 0.0019 N y 0.00071 N fueron 350.7688, 399.2527,
391.2421 y 353.3577 ( S x cm2 / eq.)
.
Por ltimo la conductividad limite de HCl y CH 3COOH fueron de 413.3547 y
378.9937 (S * cm2 / eq) respectivamente, y el porcentaje de error de K i del
cido actico es de 7.06

INTRODUCCIN

Siguiendo los trabajos de Humphrey Davy, sobre electrolisis de metales, en

1834, Michael Faraday inici el estudio de la conduccin elctrica en las
soluciones acuosas de sales. Faraday llam aniones, a los iones que se
mueven hacia el nodo, y cationes a los que se mueven hacia el ctodo, y a
las sustancias que conducen la corriente, electrolitos.
Las soluciones de electrolitos tienen propiedades coligativas con valores
mayores que los correspondientes a su concentracin molar. Los electrolitos
son sustancias que en solucin acuosa o como sales fundidas conducen la
corriente elctrica. Pueden ser cidos, HCl, H 2SO4, CH3COOH, bases NaOH,
Ba(OH)2, NH4OH o sales CH3COONa, NaCl (la sal conduce a 802 C porque se
funde) Adems, las reacciones de los electrolitos son ms rpidas que las de
otros reactivos.
Los electrolitos en solucin, se dividen en iones de signo contrario, la carga de
cada in es igual a su valencia y el nmero total de cargas positivas y
negativas en la solucin son iguales. En los compuestos inicos los iones
existen en todo momento, an en estado slido, por eso, cuando se funden los
cristales inicos, los iones tambin quedan libres para conducir la corriente. Al
disolverse en agua los iones se separan de la red cristalina y, se hidratan, son
rodeados por molculas de agua, entonces cada in queda como una partcula
individual.

Segn el grado de disociacin que presentan, los electrolitos se dividen en

fuertes y dbiles. Un electrolito es fuerte cuando en solucin se encuentra
completamente disociado, mientras que un electrolito es dbil cuando slo est
parcialmente disociado. Los electrolitos fuertes son los cidos y bases
minerales, con excepcin de los cidos fosfrico y carbnico, y las sales tanto
de cidos minerales como orgnicos. Son electrolitos dbiles los cidos
carboxlicos y las bases orgnicas.

PRCTICA N 13
CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLTICAS
1. OBJETIVOS
-

Determinacin de la conductividad de soluciones acuosas de

electrolitos fuertes, dbiles y su relacin con la concentracin y
temperatura.

2. PRINCIPIOS TERICOS
Conductividad
Conductividad es la capacidad que tiene la materia de conducir la
corriente elctrica; en los electrolitos est directamente relacionada
con el nmero de iones presentes en la solucin, ya que estos
conducen la corriente. Los electrolitos fuertes conducen fcilmente la
corriente elctrica porque poseen mucho iones, mientras que los
electrolitos dbiles la conducen con dificultad porque tienen pocos.
Resistencia
Es la fuerza que se opone a que la corriente elctrica fluya, se mide
en ohms ().

La conductividad est inversamente relacionada con la resistencia de una

solucin electroltica, por lo que podemos representarla de la siguiente manera:
C = 1/R = -1 = ohms-1

Factores que Modifican la Conductividad

a. Tipo de solvente. Cuando el solvente presenta polaridad
parecida o igual a la del soluto, mayor ser la disociacin de este,
lo mismo
que su conductividad.
b. Temperatura. En general, a mayor temperatura mayor es la
disociacin y tambin la conductividad.
c. Concentracin. Para las soluciones diluidas, al aumentar la
concentracin de electrolito, aumenta la conductividad. En
soluciones concentradas, las interacciones entre iones de carga
contraria son fuertes provocando que la disociacin disminuya,
por lo tanto, la conductividad ya no aumenta aunque aumente la
concentracin, e incluso puede disminuir.
3

d. Fuerza del electrolito. Los electrolitos fuertes conducen mejor la

corriente elctrica que los dbiles, porque se disocian casi
completamente.

Conduccin de electricidad en soluciones electrolticas

La capacidad de transporte de corriente elctrica de un conductor
cualquiera se evala en funcin de la resistencia elctrica, R, del
material, la cual se define por:

La inversa de la resistencia (1/R) se la denomina conductancia,

mientras que la inversa de la resistividad (k=1/) se denomina
conductividad.
Las unidades de k son -1m-1 Sm-1, donde S = Siemens = 1/
Medicin de la conductividad
Los conductmetros modernos consisten de un celda de vidrio con
dos electrodos de negro de Platino de area (A) y distancia definida (l).

La resistencia de la solucin se mide mediante un circuito de

resistencias en paralelo, denominado Puente de Wheatstone:

La resistencia R3 se varia hasta balancear la corriente (lectura cero en

A) que pasa por las dos ramas en paralelo. Se utiliza CA para evitar
electrlisis de la solucin.
La constante de la celda (l / A) se determina con una solucin de
referencia (KCl 0.1 mM 10 mM).
Conductividad molar,
A diferencia de un conductor slido, en una solucin electroltica el
valor de conductividad tambin depende de la concentracin del
electrolito presente.
Una magnitud ms apropiada es entonces la conductividad molar,
que define la conductividad por mol de iones presentes:

Dependiendo de si el electrolito es fuerte o dbil, la variacin de L

con la concentracin C de electrolito es diferente. Para electrolitos
fuertes se cumple.

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1.

MATERIALES Y REACTIVOS
3.1.1. Materiales
- Conductmetro
- Erlenmeyers de 250 mL
- Pipetas
- Fiolas
- Buretas
- Probetas, baguetas
3.1.2 Reactivos
- NaOH 0,01 N

HCl 0,05 N
HAc 0,05 N

KCl QP.
Fenolftalena
Solucin estndar HI7030
Biftalato de potasio

3.2.

PROCEDIMIENTO

3.2.1. Preparacin de soluciones

Se prepara 100 mL de solucin de KCl 0,01M; 250 mL de
soluciones de 0,01; 0,002 y 0,00064N tanto de CH 3COOH
como de HCl a partir de la solucin 0,05N de cada una de
ellas.
Se valora las soluciones de NaOH, HCl y CH 3COOH
proporcionadas como las preparadas, para la soda usamos
biftalato de potasio como patrn primario.
3.2.2. Calibracin del Aparato
En una probeta adecuada limpia y seca, se vierte la cantidad
necesaria de solucin estndar Hl7030.
Se lava el electrodo con agua destilada y se seca
adecuadamente.
Se sumerge el electrodo y un termmetro en la solucin y se
anota la temperatura. Realizamos movimiento rotacional del
electrodo con la finalidad de eliminar las burbujas de aire
atrapadas en la celda.
Encendemos el instrumento con el control correspondiente,
con la perilla de coeficiente de temperatura, ajustamos el valor
de la temperatura. As mismo con la perilla respectiva
6

ajustamos el valor de la conductividad leda de tablas del

estndar, a la temperatura correspondiente
Regresamos la solucin estndar al frasco.
3.2.3. Lectura de la conductividad de soluciones
Se coloca en la probeta

30mL de la solucin de KCl,

medimos la temperatura e introducimos el electrodo limpio y

seco en la solucin cuidando que no queden burbujas
atrapadas, descartamos la solucin.
Sin enjuagar la probeta, colocamos una nueva porcin de
solucin y repetimos el procedimiento de eliminacin de
burbujas. Elegimos un rango adecuado de conductividad. Si la
escala marca solo 1 en el extremo izquierdo y ninguna lectura
en el derecho, significa que el rango de conductividad debe
ser mayor, en este caso se debe usar el siguiente rango ms
alto.
Despus de completar la lectura, apague
Lavamos y secamos el electrodo.

el instrumento.

Se repite todo el procedimiento para las soluciones de HCl y

HAc proporcionas, y para todas las preparadas por diluciones.

4. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla # 1:
Condiciones de laboratorio
Presin
(mmHg)
756

Temperatura(0
C)
20

% H.R
94

Tabla # 2:
Valoracin de NaOH
Peso del biftalato de potasio ( g.)
Volumen de NaOH (mL.)
Normalidad corregida

0.0216
11.8
0.0102

Tabla # 3:
Titulacin de soluciones
Solucin

V ( mL.)

Volumen gastado
De NaOH ( mL)

Normalidad
corregida

CH3COOH 0.05 N

10.9

0.0556

CH3COOH 0.01 N

10

9.15

0.0093

CH3COOH 0.002 N

20

4.7

0.0024

CH3COOH 0.000064 N

40

3.1

0.00079

HCl 0.05N

10.8

0.0551

HCl 0.01 N

10

8.9

0.0091

HCl 0.002 N

20

3.8

0.0019

HCl 0.000064 N

40

2.8

0.00071

Tabla # 4:

Datos tericos de las conductividades especificas del KCl a 0.01 N ,

conductividad elctrica experimental del KCl a 0.01N , 23C y constante de
celda

T (C)

K 0.01N (s/cm)

20

1.278 x 10-3

25

1.409 x 10-3

23

1.3566 x 10-3

L (S)
a (cm-1)

1.46 x 10-3
0.9292

Tabla # 5:
Conductividad especfica y conductividad equivalente

Solucin

L (S)

K ( S / cm )

CH3COOH 0.0556 N

3.8 x 10-4

3.5310 x 10-4

( S
cm2
eq.)
6.3506

CH3COOH 0.0093 N

1.6 x 10-4

1.4867 x 10-4

15.9860

CH3COOH 0.0024 N

77.25 x 10-6

7.1781 x 10-5

29.9086

CH3COOH 0.00079N

42.4 x 10-6

3.9398 x 10-5

49.8710

KCl 0.01 N

1.46 x 10-3

1.3566 x 10-3

135.6600

HCl 0.0551 N

20.8 x 10-3

1.93 x 10-2

350.7688

HCl 0.0091 N

3.91 x 10-3

3.6332 x 10-3

399.2527

HCl 0.0019 N

8.0 x 10-4

7.4336 x 10-4

391.2421

HCl 0.00071 N

2.7 x 10-4

2.5088 x 10-4

353.3577

x
/

Tabla #7:
Datos Para la Grafica conductividad equivalente() vs. N

CH3COOH 0.0556 N

0.2358

( S * cm2 /
eq.)
6.3506

CH3COOH 0.0093 N

0.0964

15.9860

CH3COOH 0.0024 N

0.0490

29.9086

CH3COOH 0.00079
N
HCl 0.0551 N

0.0281

49.8710

0.2347

350.7688

HCl 0.0091 N

0.0954

399.2527

HCl 0.0019 N

0.0436

391.2421

HCl 0.00071 N

0.0266

353.3577

Solucin

Tabla # 8:
Conductividad limite del HCl y CH3COOH
HCl

S * cm2 / eq

413.3547

CH3COOH S * cm2 /
eq.
378.9937

Tabla # 9:
Grado de disociacin y Ki del CH3COOH

Solucin
CH3COOH (N)
0.0556
0.0093
0.0024
0.00079
Ki (promedio)

10

( grado de
disociacin)
0.0168
0.0422
0.0789
0.1316

Ki
1.5788 x 10-5
1.7292 x 10-5
1.6220 x 10-5
1.5755 x 10-5
1.6264 x 10-5

Tabla # 10:

Porcentaje de error de la constante de ionizacin

Ki (terica)
Ki (experimental)
% error

5.

11

1.75 x 10-5
1.6264 x 10-5
7.06

EJEMPLO DE CLCULOS

1.- Obtencin de la constante de celda a partir de las medidas para el KCl

Para la obtencin del la constante de celda recurramos a los datos tericos

que se encuentra en la tabla N y con la formula se obtiene la constante de
celda
Se trabajo a una temperatura de 230 C

Por interpolacin lineal obtenemos:

T (C)

K 0.01N (s/cm)

x1 = 20

y1 = 1.278 x 10-3

x2 = 25

y2 = 1.409 x 10-3

x = 23

y = 1.3566 x 10-3

y= y 1+ ( y 2 y 1 ) .

1
(1)
( xxx
2x 1 )

y=1.278 x 103 + ( 1.409 x 1031.278 x 103 ) .

K=

( 2320
2520 )

y=1.3566 x 10 s conductividad media para KCl 0.01 N a 23 C

La constante de celda se calcula a partir de la siguiente relacin: K = L. a...

(1)
Donde: a

= Constante de celda.

= Conductividad elctrica medida para el KCl = 1.397 x10 -3s.

= Conductividad especfica a 23C = 1.3566 x 10-3 s/cm.

Reemplazando los valores en (1), obtenemos:

a = 0.9711 cm-1
12

2. Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones.

Solucin de NaOH:

# eq NaOH = # eq BFK
N NaOH x V NaOH =

W BFK
PeqBFK

WBFK = 0.0216 g.
V NaOH = 10.3 mL
PE BFK = 204.22 g. /equiv.
Reemplazando los datos, se obtiene:
N NaOH = 0.0103 N
Para el HCl 0.05 N:

# eq NaOH = # eq HCl
N NaOH x V NaOH = N HCl x V HCl

N NaOH = 0.0103 N
V NaOH =
V HCl

10.9 mL.

= 2 mL

Reemplazando los datos, se obtiene:

N HCl = 0.0561 N

Nota : De la misma manera, se calcula para las disoluciones de HCl, as

como para el CH3COOH y sus disoluciones.

13

3. Calcule la conductividad especfica (K), de todas las soluciones, y su

conductividad equivalente.
Conductividad especfica (K):
(K): para el HAc 0.05 N
K = L. a

L = 3.8 x 10-4 s
a = 0.9292 cm-1

Reemplazando los datos, en la ecuacin dada, se obtiene:

K = 3.5310 x 10-4 s/cm.

Conductividad equivalente (.) para el HCl 0.05N

= K x 1000
N

K = 3.5310 x 10-4 s/cm.

N = 0.0551 N

Reemplazando, se obtiene:

= 6.3506 s.cm2/eq
14

4.
Clculo de la conductividad limite del HAc
contribuciones

1..- Clculo de la conductividad limite del CH3COOH

( 23 0C) H+ = (250C) [ 1 + a( t 25 )

( 23 0C) H+ = 349.82[ 1 + 0.0142 (23- 25 ) ]

( 23 0C) H+ = 339.8851 S cm2eq.

Adems :

(23
( 0C) CH3COO- = (250C) [ 1 + a( t 25 )

(23 0C) CH3COO- = 40.9 [ 1 + 0.0219 (23-25)]

(23 0C) CH3COO- = 39.1086 S cm2eq.

Entonces:

15

CH3COOH

= H+ + CH3COO-

CH3COOH

= 339.8851 + 39.1086

CH3COOH

= 378.9937 S. cm2/ eq

y del HCl por

2.- Calculando la conductividad limite del HCl

( 23 0C) H+ = (250C) [ 1 + a( t 25 )

( 23 0C) H+ = 349.82[ 1 + 0.0142 (23- 25 ) ]

( 23 0C) H+ = 339.8851 S cm2eq.

Adems :

( 230 C) Cl- = (25 0 C ) [ 1 + a (t 25)]

( 230 C) Cl- = 76.34 [ 1 + 0.0188 (23 25) ]

( 230 C) Cl- = 73.4696 S x cm2/ eq

Entonces la suma de ambos es :

16

HCl = H+ + Cl-

HCl = 339.8851 + 73.4696

HCl = 413.3547 S x cm2/ eq

5.- Determinacin de los grados de disociacin del CH3COOOH en cada

una de las soluciones y con estos valores la constante de disociacin

Para el caso del CH3COOH (0.0093N)

CH 3COOH
CH 3COOH
.

15.9860
378.9937

0.0422

6.- Ahora hallamos la constante de ionizacin: Ki

Para hallar KiCH3COOH

Ki
KiCH3COOH =

KiCH3COOH =

2N
2 N

( 0.0422 )2 ( 0.0093)
10.0422

KiCH3COOH = 1.7292 x 10-5

17

Nota: Del mismo modo se procede para los otros valores.

Hallando la constante promedio:
KiCH3COOH = (1.5755+1.6220+1.7292+1.5788) x 10-5
4
Ki CH3COOH = 1.6264 x 10-5
7. Hallando porcentaje de error del Ki
Ki (terica) = 1.75 x 10-5
Ki (experimental) = 1.6264 x 10-5

1.75 x 1051.6264 x 105

x 100
% error =
1.75 x 105

% error = 7.06

6. ANLISIS DE RESULTADOS

El error con respecto a la grfica de HCl se debe principalmente a una

medicin incorrecta de las conductividades de cada solucin, esto ocasiona
con la grfica no sea lineal para el cido fuerte. Con respecto al cido actico
la grfica indica el comportamiento de un electrolito dbil debido a su baja
disociacin.

18

7. CONCLUSIONES

19

Se pudo comprobar que el grado de disociacin del cido

actico es muy dbil confirmando que si acta como un
electrolito dbil y por lo tanto su conductividad elctrica es
menor con respecto a la del cido clorhdrico.
De acuerdo a la grfica del cido actico muestra el
comportamiento de un electrolito dbil

8. BIBLIOGRAFA
-

20

Gilbert W. Castellan, Fisicoqumica, 2da edicin, editorial

Addison Wesley Iberoamericana, pgs. 784, 785. Y 805-816.
http://www.unioviedo.es/QFAnalitica/trans/quimFores/tema8/P
otenciometrias.pdf

9. APNDICE
CUESTIONARIO

1) Indique y explique las tcnicas experimentales utilizadas para determinar

el nmero de transporte.
Nmeros de transporte o transferencia:
Se define como nmero de transporte o transferencia, la fraccin de
corriente total transportada por cada uno de los iones en una solucin.
21

La fraccin de corriente que transporta un in depende de la velocidad

de su movimiento migratorio. Se deduce de la definicin, que la suma de
los nmeros de transporte para catin y anin es igual a uno.
Existen tres mtodos experimentales para determinar el nmero de
transporte:
-

Mtodo de Hittorf.
Mtodo del lmite mvil.
Medidas de FEM de pilas de concentracin.

Mtodo de Hittorf: Este mtodo consiste en utilizar una celda de

electrlisis en la que las zonas andicas y catdicas estn separadas
por una regin central en la que, si bien existe gradiente de potencial
elctrico, el gradiente de potencial qumico es nulo.
En el esquema se puede ver que este mtodo cumple con las
condiciones de la definicin de nmero de transporte; y las regiones
prximas a los electrodos (nodo y ctodo) que permiten evaluar las
cantidades acumuladas, mediante las cuales se acceder al valor del
nmero de transporte.

2) Explique la teora de Debye-Huckel y su aplicacin.

22

La fuerza elctrica entre dos cargas en disolucin acuosa, si la distancia

entre ellas es suficientemente grande, es modificada debido a la
existencia de otras cargas entre ellas.
La teora de Debye-Huckel establece cmo el campo elctrico debido a
un cierto in se ve modificado debido a la existencia de otras cargas en
disolucin. El ion atrae cargas de signo contrario y repele cargas de
igual signo.
Los postulados principales son:
-

Los electrolitos fuertes se disocian por completo.

Las desviaciones observadas respecto del comportamiento ideal de
las soluciones se atribuyen a las interacciones elctricas entre los
iones.
Cada ion est rodeado por una atmsfera inica de iones de carga
opuesta.

Ecuaciones lmite de Debye-Huckel:

a) Para concentraciones menores que 0,01M:

+ Z
log =0,509 Z
b) Para concentraciones mayores de 0,01M:

0,509
Z + Z =
1+

log

) + b

3) Explique el fundamento terico de la Ley de Kohlrausch.

Kohlrausch comprob experimentalmente que para soluciones muy
m
diluidas de electrolitos fuertes la
vara linealmente con la raz
cuadrada de la concentracin de acuerdo con:
o

= A C
23

Donde

es la conductividad molar a dilucin infinita y A una

constante de proporcionalidad que depende de la temperatura,

propiedades del medio tales como viscosidad y constante dielctrica, y
de otros parmetros del electrolito como la carga, tamao de los iones,
etc.

Grficas

24

 vs. N ( CH3COOH)
410
400
390
380
y

370

Linear (y)

360
350
340
330
320
0

25

0.05

0.1

0.15

0.2

0.25

 vs. N ( HCl)
410

400

390

380

y
Linear (y)

370

Linear (y)
Linear (y)
Linear (y)

360

350

340

330

320
0

26

0.05

0.1

0.15

0.2

0.25