TEMA 1. Conceptos Bsicos y Leyes Empricas de la Cintica Qumica.

0. DEFINICIONES DE TRMINOS.
a) Cintica.
El objetivo de la cintica es el estudio de la rapidez de reaccin, de los factores que
la afectan y el establecimiento del mecanismo mediante el cual se efecta la
reaccin.
b) Rapidez de reaccin (Experimental).
Es el nmero de moles por unidad de volumen de una sustancia que reaccionan en una
unidad de tiempo, o sea, el cambio de concentracin con el tiempo.
ri

dci
dt

c) Reaccin elemental.
Cuando los reactivos dan lugar a los productos en un solo paso o etapa. Tambin se
llama Etapa elemental.
d) Mecanismo de reaccin.
Es una descripcin detallada del conjunto de etapas o reacciones elementales que dan
lugar a los productos finales de reaccin. En el caso de una sola etapa representa la
trayectoria estereoqumica.
e) Molecularidad.
Es el nmero de molculas que toman parte en una reaccin elemental para la
formacin de productos.. Es un concepto experimental. Mono, di, tri molecular.
f) Etapa determinante de rapidez.
Es la etapa o reaccin elemental de menor rapidez dentro del mecanismo, por ello es
la que determina la rapidez global de la reaccin.

g) Ley (ecuacin) experimental de rapidez.

Es la expresin matemtica, obtenida a partir de datos experimentales que relacionan
a la rapidez con las variables que la afectan. Tambin se llama Ecuacin
Experimental de Rapidez.
h) Orden de reaccin. (Experimental).
Es el exponente al cual se encuentra elevada la concentracin de un reactivo en la
ecuacin experimental de rapidez.
En general:

ri f C x C y

, rdenes parciales; ( + ) = n total (orden total).

y NO son los coeficientes estequiomtricos, se obtienen experimentalmente.
i) Constante de rapidez.
Representa la proporcionalidad entre la rapidez y las variables que la afectan,
fundamentalmente la concentracin.
k es independiente de concentracin y tiempo caracterstica de cada sistema en
condiciones dadas.
k = f (T,pH,I,cat, inhi)
La k se determina experimentalmente, sus unidades dependen del orden.
j) Tiempo de vida media.
Es el tiempo en el cual se consume la mitad (50%) de la concentracin inicial de un
reactivo.
No confundir con el tiempo que tarda en llevarse a cabo la mitad del tiempo total de
reaccin.

COMPENDIO DE ECUACIONES DE RAPIDEZ

AP

Orden

Mtodo Diferencial

d A
k
dt

Mtodo Integral

A 0 A kt

d A
k A
dt

ln A ln A 0 kt

t1 / 2

ln 2
k

d A
k A 2
dt

1
1

kt
A A 0

t1 / 2

1
A0 k

t1/ 2

A 0
2k

Aplicacin del mtodo integral

Se estudi una reaccin del tipo A P a 20C, partiendo de una concentracin inicial a
= 0.04985 M. Se obtuvieron los siguientes datos:
t (min)

C (M)

0.0484

0.0478

0.0472

11

0.0466

13

0.0460

15

0.0454

17

0.0449

19

0.0443

Determinar el orden de la reaccin y la constante de rapidez.