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INGENIERA INDUSTRIAL
TERMODINAMICA I
Ao 2007
TEMA 1.
segundo (s)
1
Longitud
:
Masa
:
Fuerza
:
Temperatura :
metro (m)
kilogramo (Kg)
Newton (N)
grado
Celsius (C)
Absoluto (K)
(1-2)
V
dW = PA dl = P Ad = PdV
A
(1-3)
W = PdV
(1-4)
2
tiempo
s
= 426.8 Kg m / cal
= 4184 Joule / Kcal
FORMAS DE ENERGIA.Esta aparece en muchas formas distintas; una parte de la misma es de
reserva y permanece en ese estado en una cantidad determinada de materia
mientras no ocurran cambios que permitan su variacin aumentndola o
disminuyndola. El resto de energa es de transicin como lo son el calor y el trabajo
ya definidos.
Dentro de la energa de reserva podemos diferenciar claramente dos tipos;
una que considere exclusivamente su actividad molecular y de las fuerzas
intermoleculares presentes, es decir una energa caracterstica del sistema que no
depende de su posicin o movimiento como un todo, a esto lo llamaremos energa
interna del sistema y su valor no puede determinarse en forma absoluta o real, pero
esto no tiene importancia puesto que la Termodinmica se ocupa de los cambios de
energa y estos s pueden ser determinados.
Otras formas de energa tales como elctrica, magntica y luminosa en
general no son muy empleadas en Termodinmica tcnica, pero pueden ser
consideradas englobadas dentro de la energa interna y ser tenidas en cuenta para
aplicaciones particulares.
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SIGNOS RELATIVOS DEL CALOR Y EL TRABAJO.Por convencin se adopta como positivo todo trabajo efectuado por un cuerpo
sobre el medio que lo rodea y como negativo al trabajo realizado por el medio sobre
el cuerpo. Contrariamente se toma como positivo el calor que un cuerpo recibe del
medio que lo circunda y como negativo el calor que el cuerpo cede al medio.
SISTEMAS TERMODINAMICOS: SISTEMA Y MEDIO.Dentro de la Termodinmica ha resultado de gran utilidad considerar al
cuerpo que realiza o sobre el que se realiza un cierto trabajo como algo separado y
diferente de su medio.
As en terminologa termodinmica un sistema es una cantidad de materia
o porcin del universo que se considera separadamente del resto del universo para
su estudio llamndose a ste ltimo medio del sistema o ambiente. Aunque
convenientemente este medio es restringido a una porcin limitada del universo al
que se denomina recipiente trmico del sistema.
PROCESOS.Es el conjunto de cambios que tiene lugar en un sistema. De acuerdo a como
sea la relacin entre un sistema y su medio podemos clasificar a los sistemas como:
ESTADO DE UN SISTEMA.El punto de vista microscpico del estudio de los sistemas es campo de la
Termodinmica Estadstica. Nosotros veremos tan slo el punto de vista
macroscpico de un sistema; es decir lo estudiaremos a travs de sus propiedades
observables independientemente de su estructura molecular. Dems esta decir que
por ambos caminos deben llegarse a conclusiones similares.
El estado termodinmico o macroscpico o simplemente el estado de un
sistema se puede definir completamente mediante cuatro propiedades observables o
variables de estado como lo son: PRESION, VOLUMEN, TEMPERATURA y
COMPOSICION DEL SISTEMA. Por supuesto para sistemas homogneos, que es
aquel sistema completamente uniforme en su interior, y formado por slo una
sustancia; la composicin queda fijada y por lo tanto el estado depende nicamente
de la presin, volumen y temperatura. Especificadas stas, todas las dems
propiedades tales como masa, densidad, viscosidad, ndice de refraccin, etc.
quedarn fijadas. Vemos que las propiedades termodinmicas sirven para definir
completamente un sistema.
PROPIEDADES INTENSIVAS Y EXTENSIVAS.Las propiedades fsicas de un sistema se dividen en dos grandes grupos: las
Intensivas son aquellas caractersticas de la sustancia que forma el sistema y son
independientes de la cantidad de materia del mismo. Tales como la presin,
temperatura, ndice de refraccin.
Por el contrario las Extensivas dependen de la cantidad de materia especfica
del sistema como el volumen, masa, energa, etc.
Es de inters notar que una propiedad extensiva puede ser convertida a intensiva al
precisar la cantidad unidad de la sustancia a la que se refiere, as la masa y el
volumen son extensivas pero la densidad y el peso especfico (masa por unidad de
volumen y volumen por unidad de masa respectivamente) son propiedades
intensivas del sistema.
EQUILIBRIO TEMODINAMICO.Un sistema termodinmico se dice que ha alcanzado el equilibrio cuando sus
propiedades observables no sufren variacin durante el paso de un cierto perodo
de tiempo. Se sigue de aqu que un sistema fuera de equilibrio debe cambiar
continuamente hacia el estado con mayor o menor rapidez. Este ltimo punto de
vista no puede ser deducido por la Termodinmica y es objeto del estudio de la
Cintica.
Para que existe tal equilibrio termodinmico deben existir tres equilibrios
simultneamente: el Trmico para que la temperatura se uniforme en todo el
sistema; el Qumico para que la composicin no vare con el tiempo si el sistema
est formado por ms de una sustancia; y el Mecnico para que no existan
movimientos macroscpicos dentro del propio sistema o con relacin a su recipiente
trmico. Sin considerar el efecto de la gravedad ste equilibrio involucra una
uniformidad en la temperatura y la presin a travs del sistema. Si no fuera as sera
imposible describir el sistema en funcin de la presin, volumen y temperatura.
(1-7)
P dP
1
= P2 - P1 = P
(1-8)
en cambio la integral de una funcin de lnea da una cantidad finita, por ejemplo:
dW
=W
(1-9)
(1-10)
por lo contrario las funciones de lnea son diferenciales inexactas, es decir que no
cumplen con lo anterior.
Finalmente diremos que las funciones de estado o de punto pueden
representarse en un diagrama por un punto mientras que las funciones de lnea se
representan por superficies o reas en los grficos.
RELACIONES ENTRE PARAMETROS O VARIABLES DE ESTADO.
ECUACIONES DIFERENCIALES.Como vimos antes una propiedad termodinmica de un sistema homogneo
de composicin constante viene determinado completamente por las tres variables
termodinmicas P, V, T. Como slo dos de estas son independientes puede
escribirse:
G = f (P,T)
(1-11)
(1-12)
(1-13)
dG = (G/P)V dP + (G/V)P dV
(1-14)
Anlogamente:
y finalmente tomando V y T :
G = f (V,T)
(1-15)
dG = (G/V)T dV + (G/T)V dT
(1-16)
(1-17)
por ende:
dV = (V/P)T dP + (V/T) P dT
(1-18)
7
(V/P)T dP + (V/T) P dT
(1-19)
] dT
(1-20)
(1-21)
(1-22)
(a)
(b)
(c)
figura 1-2
Considerando primero el proceso del esquema (a), su condicin inicial es de
equilibrio ya que el sistema no tiende a cambiar, luego se desplaza el peso y el
pistn se eleva hasta que la presin del gas se equilibra con el peso del pistn y la
presin externa. El sistema ha sufrido un cambio ya que la presin del gas es menor
y el pistn se ha elevado, sin embargo no se ha realizado trabajo til puesto que el
9
W=
PdV
V1
(1-23)
f (P, T, V) = 0
(1-24)
o bien :
Logrndose mejores acuerdos entre los valores experimentales y los predichos
mientras mayor es la complejidad de tales ecuaciones, llegando en algunos casos a
ser aplicables an para fases lquidas a temperaturas cercanas a la crtica.
Estudiaremos estas ecuaciones para distintos tipos de gases en el siguiente tema.
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