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Universidad de Chile

Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica

Informe laboratorio N7: El reloj


de Yodo: Un experimento clsico
de cintica qumica

Alumno: Diego Ignacio Valderrama Soto


Mail: diego.valderrama.s@ug.uchile.cl
Carrera: Ingeniera en Biotecnologa Molecular
Fecha: 18 de Junio del 2015

Introduccin
Como se explic en el informe del laboratorio anterior (Un experimento simple de Cintica
qumica), la cintica qumica se encarga del estudio de la rapidez de una reaccin qumica,
incluyendo a las variables que puedan afectar a la velocidad de cierta reaccin como lo
puede ser la temperatura, concentracin de cada compuesto implicado y la presencia de
catalizadores e inhibidores.
En este laboratorio se estudiar la velocidad de una reaccin qumica a travs del reloj de
Yodo, experimento que permite observar el efecto de la concentracin de las sustancias que
interactan como tambin el efecto producido por la temperatura en la reaccin qumica del
reloj de Yodo.
La reaccin involucrada en este prctico entre el persulfato de amonio ((NH 4)2S2O8) y el
yoduro de potasio (KI) se puede expresar de la siguiente manera, sin considerar a los
elementos que no participan en la reaccin:

2 S O2
4 +I3

S2 O2
8 +3I
La cual es acoplada a la siguiente reaccin producida por el tiosulfato de sodio (Na2S2O3):

S 4 O2
6 +3 I

2 S2 O2
3 +I3
El acoplamiento de esta reaccin permitir detectar cuando todo el

S 2 O2
3
es consumido,

ya que el yodo liberado en esta reaccin es detectado por el almidn [1], el cual hace que la
solucin que es incolora torne a un color azul oscuro.
Para calcular la constante de velocidad se usa la siguiente ecuacin extrada del paper
descargado para la realizacin del laboratorio [2]:

2
[ S2 O3 ]
V=
=k [ S2 O2
8 ]
T
Mientras que para calcular la energa de activacin de la ecuacin de Arrhenius de la
reaccin se puede realizar un grfico de lnk Vs 1/K, del cual se obtiene una representacin
lineal que permite obtener la energa de activacin.
Sabiendo que la ecuacin de Arrhenius por literatura [3] es:

k =A e

Ea
RT

(2)

Donde k es la constante de velocidad; A una constante con las mismas unidades que k; E a es
la energa de activacin; R es la constante de los gases y T es la temperatura en Kelvin.
Al aplicar logaritmo natural se obtiene que:
E
ln k =ln A a (3)
RT
Finalmente, para conocer el orden de la reaccin se utiliza la siguiente ecuacin:

V =k
Donde m y n son nmeros enteros q indican el orden de la reaccin.
Los objetivos especficos de este prctico son:
Determinacin de la ley de velocidad experimental.
Determinacin de la constante de velocidad y su dependencia con la temperatura.
Obtencin de la energa de activacin.
Estudio del efecto de un catalizador en la activacin de la reaccin.

Dibujo

Figura 1: Montaje de instrumentos y soluciones usadas en el laboratorio.

Datos Brutos

Los datos obtenidos en los experimentos se muestran en la siguiente tabla:


Tabla I: Tiempo medido en cada experimento.
Experiment (NH4)2S2O8 KI (M)
KNO3
(NH4)2S2O4
o
(M) 25mL 25mL
(g)
(g)
1
0.2
0.2
2
0.1
0.2
0.33
3
0.05
0.2
0.51
4
0.2
0.1
0.25
5
0.2
0.05
0.49
6
0.2
0.1
0.25
7
0.2
0.1
0.25
8

0.2

0.1

0.25

0.2

0.1

0.25

10

0.2

0.1

0.25

11

0.2

0.1

0.25

Notas
T~3C
T~24
C
T~33
C
1 gota
de
Cu(NO3
)2
2 gotas
de
Cu(NO3
)2
3 gotas
de
Cu(NO3
)2

Tiempo
(s)
24
101
171
30
59
190
36
17
26

15

Anlisis de Datos
Para obtener la molaridad de los compuestos de la ecuacin (1) se procede, en el caso del Ipor ejemplo, a calcular la cantidad de moles presentes en los 25mL usados, para
posteriormente calcular la concentracin en los 65mL de la solucin:
0.2 moles 1 L
xmoles 0.025 L

x =0.005 moles

0.005 moles
=0.0769 M 0.077 M
0.065 L

Realizando estos clculos a los experimentos 1-5 de la tabla I, que son con los que se
trabajara con la ecuacin (1) se tiene que:
Tabla II: Molaridad de compuestos a utilizar en ecuacin (1)

Experiment
o

[S2O8-2]

[I-]

1
2
3
4
5

0.077
0.038
0.019
0.077
0.077

0.077
0.077
0.077
0.038
0.019

S 2 O2
3

]
0.0015
0.0015
0.0015
0.0015
0.0015

Usando la ecuacin (1) se procede a calcular tanto la velocidad como la constante de


velocidad de cada experimento. Los valores calculados son expresados en la siguiente
tabla:
Tabla III: Velocidad y constante de velocidad experimentos 1-5.
Experimento
Velocidad
k
(M/s)
(1/Ms)
1
6.25*10-5
0.0105
2
1.49*10-5
0.0051
-6
3
8.77*10
0.0060
4
5.00*10-5
0.0171
-5
5
2.54*10
0.0174
Para poder graficar y obtener la energa de activacin, se usaran los experimentos 4, 6, 7 y
8, los cuales presentan distintas temperaturas. Para el grfico ser necesario calcular el
inverso de la temperatura (1/K), la constante de velocidad y el lnk:
Tabla IV: clculo del inverso de la temperatura y lnk.
Experiment
Velocidad
k
1/K
o
(M/s)
(1/Ms)
(K-1)
-6
6
7.89*10
0.0027
3.62*10-3
7
4.17*10-5
0.0143
3.37*10-3
-5
4*
5.00*10
0.0171
3.36*10-3
8
8.82*10-5
0.0301
3.27*10-3
*se consider una temperatura ambiente de 25C
Usando el programa OriginPro8 se obtiene el siguiente grfico]:

lnk
-5.91
-4.25
-4.07
-3.50

-3.0

-3.5

Lnk

-4.0

-4.5

-5.0

-5.5

-6.0
0.00325 0.00330 0.00335 0.00340 0.00345 0.00350 0.00355 0.00360 0.00365
-1

Inverso Temperatura (K )

Figura 2: Grfico 1/K Vs Lnk


Este grfico presenta una recta de la forma Y =6887 X +19.02 , la cual es anloga a la
ecuacin (3), permitiendo el clculo de la energa de activacin sabiendo que la pendiente
Ea
de la recta est definida como
donde R= 8.314J/Kmol:
R
6887=

E a
R

E a=6887R
Ea =

57289 J
mol

Ea =57.289 kJ /mol
Para calcular el orden de la reaccin se usar la ecuacin (4) la cual se iguala con la
ecuacin (1) obtenindose:

[ S2 O2
3 ]
V=
=k
T
A la cual, al aplicarse logaritmo queda expresada como:

log V =log k +m log


En donde log k

es una constante denominada C.

Para calcular el orden de m es necesario que

[ S2 O28 ]

sea constante, por lo que para

graficar se considerarn los experimentos 1, 4 y 5; mientras que para calcular n I


debe

ser constante, de modo que los experimentos a usar sern el 1, 2 y 3.


Los clculos de los logaritmos se expresan en la siguiente tabla:
Tabla V: clculo logaritmos de velocidad y concentraciones a usar.

log V
Experimento
log [ S2 O2
8 ]
I

log
1
2
3
4
5

-3.94
-4.83
-5.06
-4.30
-4.60

-1.11
-1.42
-1.72
-1.11
-1.11

El grfico que permitir obtener el valor de n es el siguiente:

-1.11
-1.11
-1.11
-1.42
-1.72

LogV

-4.2

-4.4

-4.6

-1.8

-1.5

-1.2

Log[(S2O3)^-2]

Figura 3: Grfico para la determinacin de n.


La ecuacin de la recta de este grfico es: Y =0.65 X 3.44
En donde la pendiente nos indica el valor de n, que es 0.65 1
El grfico que otorga el valor de m es el siguiente:

-4.0

LogV

-4.4

-4.8

-5.2
-1.8

-1.5

-1.2

Log[I^-]

Figura 4: Grfico para la determinacin de m


.
Este grfico tiene la ecuacin de la recta representada como: Y =1.41 X 2.69 En donde
la pendiente nos indica el valor de n, que es 1.41 1
Por lo que el orden de la reaccin es de valor 2.
Finalmente, para determinar el efecto de un catalizador, en especfico para este prctico el
Cu(NO3)2, se utilizan los experimentos 9, 10 y 11, a los cuales se le calcula su velocidad y
su constante de velocidad:
Tabla VI: Velocidad y constante de velocidad experimentos 9-11.
Experimento
Velocidad (M/s)
k
(1/Ms)
9
5.77*10-5
0.0197
-4
10
1.00*10
0.0342
11
3.00*10-4
0.1025
Con estos valores se puede apreciar con claridad el efecto de un catalizador, pues a medida
que se aumentan las gotas usadas del catalizador, aumenta la velocidad de la reaccin.

Discusin
Como se pudo apreciar, el reloj de yodo es un experimento del cual se puede extraer
bastante informacin sobre la cintica qumica como lo es la velocidad de reaccin con su
respectiva constante de velocidad; el efecto producido por la temperatura; el orden de la

reaccin conociendo la concentracin de los reactantes y el efecto de un catalizador en la


reaccin.
En la determinacin de la ley de velocidad experimental se trabajaron con compuestos que
presentaban iones similares a los iones participantes en la reaccin principal (SO 4-2
S2O8-2) e iones iguales en el caso de KNO3 y KI, con el objetivo de comprobar que la
velocidad de reaccin de la reaccin acoplada es despreciable debido a que su velocidad de
reaccin es mucho mayor a la de la primera reaccin. Esto se pudo demostrar por el hecho
de que al comparar el experimento 1 con el 2 y 3, la velocidad disminuy debido a que la
concentracin de S2O8-2 disminuy a la mitad en el experimento 2 y un cuarto en el
experimento 3 con respecto al experimento 1, independientemente de que con los iones
similares ingresados la cantidad de producto formado sea similar a la del experimento 1.
Este mismo caso ocurre con el in K-, lo que se observa al comparar el experimento 1 con
los experimentos 4 y 5 en donde de disminua la concentracin de KI a la mitad y a un
cuarto respectivamente, lo que trajo como consecuencia la disminucin de la velocidad de
reaccin e indica que la velocidad de la reaccin principal solo se ve afectada, en estos
experimentos, solo por la concentracin de los reactivos principales y no de los iones
agregados, lo que permite inferir que la reaccin acoplada tampoco produce un efecto en la
velocidad de la reaccin principal.
En cuanto a medir el efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin, se pudo notar en
la tabla IV que a medida que aumenta la temperatura, la velocidad de la reaccin tambin
aumente, es decir la velocidad de reaccin es directamente proporcional a la temperatura lo
que puede ser explicado a un nivel microscpico, lo que se har ms adelante. Por otro
lado, los mismos experimentos usados para ver el efecto de la temperatura sirvieron para
calcular la energa de activacin de la reaccin, la cual fue de 57.289 kJ /mol que
comparada a la obtenida en el paper que fue de 12.5kcal/mol [2] se obtuvo un error
experimental del 9.5%. Cabe recordar que el valor obtenido en kJ/mol debi ser
multiplicado por un factor de conversin de 0.239[4] obtenindose un valor de
13.692kcal/mol. La diferencia de este valor con el otorgado por la literatura se puede
atribuir a los propios errores experimentales ocurridos durante la ejecucin del prctico.
Otro factor importante en la diferencia de los valores se debe a que el clculo del valor de la
energa de activacin obtenida por la literatura se efecto en el ao 1964 en donde no
exista la tecnologa actual con la que se realiz el experimento como lo son los vrtex y la
centrfuga, lo que indudablemente va a marcar una diferencia en los clculos de los valores
de la energa de activacin.
Finalmente se calcul el orden de la reaccin, el cual result ser de 2 y se observ el efecto
que tiene el catalizador Nitrato de cobre (II) (Cu(NO 3)2) en la reaccin. Esto se pudo
observar en la tabla VI en donde a medida que se aumentan las gotas del catalizador, se
aumenta la velocidad en que ocurre la reaccin drsticamente. El efecto que tiene el
catalizador es de disminuir la energa de activacin para que el paso de productos a
reactantes se realice en un lapso menor de tiempo y por ende a una mayor velocidad. En
este proceso el catalizador no participa de la reaccin principal.

Observando los experimentos a un nivel microscpico se puede comentar que si yo fuese


una molcula de KI observara en un principio del experimento 1 que estara rodeado de
molculas de almidn y tiosulfato de sodio. De este ltimo compuesto observo como
algunas de sus molculas se separan en iones de Na+ y S2O3-2 y comienzan a desplazarse a
lo largo de la red de slice que nos contiene. Luego observo como en las alturas comienzan
a caer molculas de persulfato de amonio ([NH4]2S2O8) las cuales al chocar con nosotros
comienzan a partirse en dos iones: NH4+ y S2O8-2. Este ltimo in comienza a interactuar
con 3 iones de I-, provocando que el in persulfato se divida en dos iones de SO4-2 y el in
de yodo forme I3-. Posteriormente, transcurridos 24 segundos desde que comenz esta
interaccin observo como el I3- comienza a interactuar con dos iones de tiosulfato,
formndose un in de S4O6-2 y volvindose a formar 3 iones de I -. Es en este momento
cuando el almidn reacciona y se torna de un color azul oscuro que nos envuelve a todas las
molculas.
Si fuese la misma molcula de KI en el experimento 2 y 3 observara en un principio que
aparte de las molculas de almidn y tiosulfato de sodio hay molculas de sulfato de
amonio las cuales se separan en iones de NH 4+ y SO4-2. Este ltimo in es igual al que se
forma cuando interacta el in persulfato y los 3 iones de yodo de modo que cuando veo
que caen las molculas de persulfato de amonio (que cada vez son menos en los
experimentos 2 y 3), ya habrn iones de sulfato en la solucin pero que no interactuaran
con los iones de I- pues es poca la cantidad de este in que se forma, quedando varios iones
de sulfato que no participaran en la velocidad de la reaccin.
Una situacin similar observara s estuviese presente en los experimentos 4 y 5, en donde
al comienzo observara molculas de almidn, tiosulfato de sodio y adems molculas de
nitrato de potasio, el cual se disocia en iones de K+ y NO3-. Esto provocara el mismo efecto
que en los casos anteriores (experimentos 2 y 3) en donde apreciara como estos iones no
interactan con los iones principales de la reaccin y por tanto no afectan en la velocidad de
esta.
Ahora, si yo fuese la misma molcula de yoduro de potasio pero en los experimentos 6, 7 y
8 experimentara como en el experimento 6 la energa cintica presente es muy baja, pues
observo como yo y las dems molculas de KI, almidn, tiosulfato de sodio y sulfato de
amonio nos desplazamos lentamente; esto se debe a que macroscpicamente corresponde al
experimento realizado a una temperatura cercana a los 3C por lo que la energa cintica
que poseo es poca y har que cuando caigan las molculas de persulfato de amonio, estas
no logren interactuar eficazmente con las dems molculas y se tardar demasiado en que
se disocien y comiencen a interactuar sus iones lo que finalmente producir que el almidn
detecte el I- y cambie de color. En el experimento 7 como macroscpicamente me encuentro
a una temperatura cercana a los 24C yo tendra una mayor energa cintica al igual que las
dems molculas por lo que al caer las molculas de persulfato de amonio estas se
separarn ms rpido de lo que ocurra cuando estaba en el experimento 6, de modo que la
reaccin se producir a una mayor velocidad. En el experimento 8, macroscpicamente
estar a una temperatura de 33C, por lo que a nivel microscpico apreciar como yo
obtengo mayor energa cintica que en los experimentos anteriores y por ende tiendo a
desplazarme con mayor velocidad lo que traer como consecuencia que al momento de
ingresar las molculas de persulfato de amonio, estas se disocien rpidamente e interacten

con mayor eficacia con los iones principales, haciendo que se forme I - con mayor
frecuencia y con ello las molculas de almidn provoquen que nustro alrededor se torne de
un color azul oscuro.
Finalmente, si fuese parte de los experimentos 9, 10 y 11 observara que al comienzo hay
molculas de almidn, KNO3, Na2S2O3 y unas pocas de nitrato de cobre (II). Estas ltimas
tienen una funcin especial que logro apreciar en el momento que chocan las molculas de
persulfato de amonio contra nosotros. Las pocas molculas de nitrato de cobre (II) hacen
que la interaccin entre los iones de I-y S2O8-2 sea mucha ms rpida que en el experimento
8. La particularidad que veo es que el nitrato de cobre (II) si bien colabora en que la
interaccin se de una forma expedita, esta molcula no participa en la interaccin por lo que
veo como se mantiene igual. La nica diferencia que se puede observar en estos 3
experimentos es que cada vez hay ms molculas de Cu(NO3)2 por lo que la ayuda a la
interaccin entre los iones I-y S2O8-2 es cada vez ms expedita y por tanto las molculas de
almidn provocan el cambio de color a nuestro alrededor en un perodo de tiempo ms
corto.

Bibliografa
[1] Juan S. Gmez-Jeria. Gua de trabajos prcticos fisicoqumica II. 2015. Pg. 24.
[2] Moews, P.C., Petrucci, R.H. The Oxidation of iodide ion by persulfate ion. Journal of
Chemical Education (1964). Volumen 41. Pg: 549-551.
[3] Departamento de Educacin, Poltica Lingstica y Cultura del Gobierno Vasco (s.f.).
Energa de activacin, ecuacin de Arrhenius, catlisis. Recuperado el 18 de Junio de
2015, de www.hiru.com.
[4] (s.f). Conversin de unidades Caloras Joules. Recuperado el 24 de Junio de 2015, de
www.unitsconversion.com.ar.

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