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Universidad de Chile

Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica

Informe laboratorio N6: Un


experimento simple de cintica
qumica

Alumno: Diego Ignacio Valderrama Soto


Mail: diego.valderrama.s@ug.uchile.cl
Carrera: Ingeniera en Biotecnologa Molecular
Fecha: 22 de Mayo del 2015

Introduccin
En el laboratorio anterior se midieron los parmetros termodinmicos de una reaccin
qumica que generaba un potencial elctrico gracias a ecuaciones provenientes de la
termodinmica. Pero la termodinmica no permite medir la rapidez de una reaccin
qumica, por lo que se debe recurrir a la cintica qumica.
La cintica qumica se encarga del estudio de la rapidez de una reaccin qumica [1],
incluyendo todas las variables que puedan afectar a la velocidad de cierta reaccin como lo
puede ser la temperatura, presin, concentracin de cada compuesto implicado y la
presencia de catalizadores e inhibidores [2]. Otro aspecto que abarca la cintica qumica
escomo influyen los procesos moleculares que ocurren en la reaccin qumica en la
velocidad de la reaccin.
Como est descrito en la gua, la velocidad de una reaccin se define como el incremento
del avance con el tiempo:
dc
V reaccin = (1)
dt
De la misma manera, la ley de velocidad de reaccin est descrita como:
dc
=k c A c B c C (2)
dt
Donde c A , c B y cC

se refieren a las concentraciones de las especies participantes, k es


la constante de velocidad de la reaccin, , y son los rdenes respecto a A, B y C
respectivamente, siendo el orden total de la reaccin la suma de , y .
Como la cintica qumica mide la rapidez de la reaccin experimentalmente, el orden de la
reaccin que se mida, va a ser medido experimentalmente para determinar si la reaccin de
perxido de hidrgeno en presencia del catalizador KI es de primer orden o de segundo
orden.
Una reaccin de primer orden se expresa como:
dc
=kc (3)
dt
La cual al ser integrada, se tiene:
lnc=ln c 0kt (4 )
Donde c 0 es la concentracin inicial de la sustancia.

Por otro lado, para una reaccin de segundo orden se tiene que:
dc
=k c 2 (5)
dt
La cual al ser integrada, queda como:
1 1
= + kt (6)
c c0
Tanto la ecuacin (4) como la ecuacin (6) definen una recta, lo que permite calcular la
constante de velocidad de forma experimental.

Dibujo

Figura 1: Montaje del experimento.

Datos brutos
Dimetro tubo con papel milimetrado: 1.7cm
Concentracin KI: 0.3M
Concentracin H2O2: 5% v/v
Se realizaron 3 procedimientos distintos para llevar a cabo el experimento. Cada uno de los
procedimientos presentaba volmenes distintos de agua destilada, yoduro de potasio y agua
oxigenada:
Tabla I: Procedimientos a usar en experimento.
Procedimiento
Agua destilada
KI (mL)
H2O2 (mL)

(mL)
1
2
3

15
10
5

10
10
20

5
10
5

Para cada procedimiento se agreg el agua destilada y el yoduro de potasio en el baln para
ser termorregulado durante 3 minutos, para finalmente agregar el agua oxigenada y
registrar el tiempo cada vez que aumenta 1cm el tubo marcado con papel milimetrado hasta
llegar a los 10cm. Los resultados se muestran en la siguiente tabla:

Tabla II: Tiempo registrado de cada procedimiento.


Distancia (cm)
Tiempo
Tiempo
Tiempo
procedimiento 1 (s) procedimiento 2 (s) procedimiento 3 (s)
1
19
13
12
2
31
20
24
3
40
24
32
4
47
27
36
5
55
29
39
6
61
30
41
7
67
33
43
8
73
35
45
9
78
38
46
10
83
41
48

Anlisis de datos
Como se va a estudiar el efecto de la concentracin de I- en la cintica de la reaccin
2 H 2 O2 2 H 2 O(l) +O2 (g)
Se analizar la velocidad de reaccin usando como mtodo el cambio de volumen de O 2
desprendido en la reaccin qumica mencionada anteriormente durante el tiempo
transcurrido en la tabla II. Para ello es necesario conocer el volumen ocupado por el
oxgeno en cada cm que avanza, lo que se calcula sabiendo que el volumen ocupado por un
gas en un cilindro se rige por la ecuacin:
2
V cilindro = r h(7)
Donde r es el radio del tubo, que en este caso corresponde a 0.85cm y h es la altura
que alcanza el oxgeno molecular. El volumen que ocupa el O2 a medida que avanza hasta
los 10cm est descrito en la siguiente tabla:
Tabla III: Volumen ocupado por O2

Distancia (cm)
1
2

Volumen O2 (cm3)
2.27
4.54

3
4
5
6
7
8
9
10

6.81
9.08
11.35
13.62
15.89
18.16
20.43
22.70

Usando los datos de la tabla II y III se realiza el siguiente grfico:

Volumen Oxigeno molecular (cm^3)

25

20

15

10

Procedimiento 1
Procedimiento 2
Procedimiento 3

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

Tiempo (s)

Figura 2: Grfico volumen O2 producido en cada procedimiento Vs tiempo transcurrido


en cada reaccin.
Las ecuaciones que se generan a partir de este grfico son:
Procedimiento 1: Y =0.324 X5.48
Procedimiento 2: Y =0.797 X10.62

Procedimiento 3: Y =0.562 X 8.13

Las pendientes de estas rectas corresponden a la velocidad inicial de las reacciones y estn
expresadas en unidades de mL/s. Asumiendo que el oxgeno tiene un comportamiento ideal,
1 mol de oxgeno ocupar 22.4L y permite expresar la velocidad inicial en unidades de
mol/s:

mL
1mol
5 mol
Procedimiento 1: v 1=0.324 s
=1.4510
22400 mL
s

mL
1 mol
s
mol
Procedimiento 2: v 2=0.797
=3.56105
22400 mL
s

mL
1 mol
mol
Procedimiento 3: v 3=0.562 s
=2.51105
22400 mL
s

Se puede expresar estas velocidades en funcin de la concentracin molar del agua


oxigenada sabiendo que la relacin molar entre el perxido de hidrgeno y el oxgeno es
1:1 y sabiendo que en cada procedimiento la solucin final era de 30mL, se tiene que:

M
5 mol
:0.03 L=4.83104
Procedimiento 1: v 1=1.4510
s
s

M
5 mol
:0.03 L=1.19103
Procedimiento 2: v 2=3.5610
s
s

Procedimiento 3: v 3=2.5110

mol
4 M
:0.03 L=8.3710
s
s

Usando las ecuaciones (1) y (2) se tiene que la velocidad de reaccin para los reactantes KI
y H2O2 est expresada como:
V reaccin =k [ KI ] [ H 2 O2 ]
Por lo que la ley de velocidad para cada procedimiento quedar expresada como:
V 1=k [KI ] [H 2 O2 ]

Procedimiento 1:

Procedimiento 2: V 2=k [KI ] [2 H 2 O2]

Procedimiento 3: V 3=k [2 KI ] [H 2 O2]

Realizando la divisin V 1 /V 2 es posible calcular


M
4.83104

V1
s
1
=
=
V2
M
2
1.19103
s

[]

[]

0.406=

1
2

ln 0.406= ln

( 12 )

Despejando se tiene:
ln 0.406
=
=1.300 1
1
ln
2

()

Para obtener

V1
=
V3

4.83104
8.37104

se realiza la divisin V 1 /V 3 :
M
s
1
=
M
2
s

[]

[]

0.577=

1
2

ln 0.577= ln

( 12 )

Finalmente:
ln 0.577
=
=0.793 1
1
ln
2

()

Por lo que el orden de cada reactante es 1 y el orden de la reaccin es 2.


Con los valores y ya calculados, es posible calcular la constante de velocidad de
cada reaccin. Para ello tambin es necesario calcular las concentraciones iniciales de los
reactantes, es decir, de KI y H2O2.
Sabiendo que la concentracin de KI es 0.3M, se tiene que en 10mL existen:
0.3 moles 1 L
X moles 0.01 L
X =3103 moles
Luego, en 30mL de solucin:

310 moles
=0.1 M
0.03 L
En el caso del perxido de hidrgeno, se tiene que su concentracin es de 5% v/v, por lo
que en 5mL se tiene:
5 mL H 2 O2 100 mL solucin
XmL H 2 O2 5 mL solucin
X =0.25 mL H 2 O2
Obteniendo la densidad por literatura [3] se tiene que:
g
Xg
1.44
=
mL 0.25 mL
X =0.36 g H 2 O2
La masa molecular de
g
0.36 g
34
=
mol Xmol

H 2 O2 es 34g/mol, de modo que:

X =0.011 moles de H 2 O2
Finalmente, en 30mL de solucin:
0.011 moles
=0.37 M
0.03 L
Calculando las constantes de velocidad de cada reaccin:
4

Procedimiento 1: 4.8310

M
0.793
1.3
=k ( 0.1 M ) ( 0.37 M )
s

1 1

k =0.011 M s

Procedimiento 2: 1.1910

M
0.793
1.3
=k ( 0.1 M ) 2( 0.37 M )
s

k =0.013 M 1 s1
4 M
0.793
1.3
Procedimiento 3: 8.3710 s =k 2( 0.1 M ) ( 0.37 M )

k =0.009 M 1 s1

Discusin
El objetivo de este laboratorio era determinar el efecto de la concentracin de I - en la
cintica de la reaccin
2 H 2 O2 2 H 2 O(l) +O2 (g)
La cual se cree que sucede en dos reacciones, en donde si aparece el in I - en las
reacciones, pero que al hacer la suma de ambas, el catalizador desaparece de la ecuacin
global mencionada anteriormente. Estas dos reacciones parciales son:

H 2 O+ IO

H 2 O2 + I

+ H 2 O 2 H 2 O+O2 + I
IO
2 H 2 O 2 2 H 2 O(l) +O2( g)
Y se pudo determinar que cuando existan las mismas cantidades de KI y H 2O2, 10mL en el
procedimiento 2, se obtuvo la mayor velocidad de reaccin con una velocidad de
mol
3.56105
s , mientras que en segundo lugar se encuentra el procedimiento 3, en
donde haba el doble de KI y H2O2 se mantiene igual, con una velocidad de
mol
2.51105
s . El procedimiento 1 que segua la relacin molar 1:1 tuvo una velocidad
5 mol
de 1.4510
s .

Con esto se puede apreciar claramente el efecto del in I- como catalizador y cmo afecta la
concentracin de este y la del perxido de hidrgeno, pues en el procedimiento 3 a pesar de
que haba el doble de catalizador que en los otros 2 procedimientos, su velocidad no fue la
ms rpida, lo que se debe a que la cantidad de H2O2 no aument y por ende solo se produjo
un exceso de catalizador que no contribuy a la aceleracin de la reaccin. En el caso del
procedimiento 1 se puede observar que la cantidad de H 2O2 no era la suficiente como para
que el yoduro de potasio actuase eficientemente, por lo que result en ser la reaccin ms
lenta de las 3. En el procedimiento 2, la cantidad de H 2O2 era el doble del procedimiento 1
y la cantidad del yoduro de potasio se mantuvo igual, con lo que se consigui la mayor
velocidad, por lo que se puede concluir que con esa cantidad de agua oxigenada (10mL), el
catalizador actuar eficazmente llevando a la reaccin acabar en un corto perodo de
tiempo.
La funcin del catalizador es, como se mencion anteriormente, acelerar una reaccin
mediante la disminucin de la energa de activacin de la reaccin, ayudando a la tendencia

de formacin de producto, es decir, se fomenta la descomposicin del agua oxigenada, pero


sin participar directamente en la reaccin, quedando al final de esta la misma cantidad de
yoduro de potasio que se encontraba al inicio.
Por otro lado, los valores y no resultaron en nmeros naturales (0.793 y 1.3
respectivamente), pero ambos pueden ser aproximados a 1, siendo la reaccin de
descomposicin del perxido de hidrgeno de segundo orden. El hecho de que no hayan
dado nmeros naturales se debe a errores experimentales como el que el termorregulador
no fuese constante en la temperatura, lo que sin duda alguna pudo afectar
significativamente el experimento; la medicin del tiempo no fue la precisa a medida que el
oxgeno avanzaba cada 1cm, entre otros fallos que afectaron en el clculo de los rdenes de
la reaccin.
Si se observa el experimento a un nivel microscpico, si yo fuese una molcula de yoduro
de potasio, apreciara como ingreso a una red gigante de molculas de slice, la cual
contienen a molculas de agua y al momento de chocar con estas molculas de agua yo me
parto en dos, al igual que las dems molculas de KI formando iones de K + y I-, los cuales
recorren el lugar alrededor de las molculas de agua sin mayores interacciones. Durante un
tiempo todas las molculas presentes en la red de molculas de slice experimentamos un
aumento de nuestra energa cintica, lo que macroscpicamente corresponde a la
termorregulacin de la solucin antes de agregar el agua oxigenada, por lo que nos
movemos con mayor velocidad entre la red. Luego, observo como a nuestro lugar van
llegando molculas de H2O2 las cuales al chocar con los iones de I- comienzan a separarse
en molculas de H2O y IO-. Pero esta ltima molcula no dura mucho, pues como se
explic anteriormente, el in I- es un catalizador y por ende no debe formar otro producto
que no sea KI. Este in temporal IO - interacta rpidamente con otra molcula de perxido
de hidrgeno para formar nuevamente una molcula de agua y una molcula nueva, la de
oxgeno molecular.
Es as como yo, una molcula de KI partida en dos, si perteneciera al procedimiento 1,
observara que de hidrxido de hidrgeno ingresara la mitad de la cantidad de volumen que
ocupamos las molculas de yoduro de potasio que puedo ver y por tanto el tiempo en que se
forman molculas de oxgeno es largo y observo que muchos de los iones de I - no logran
interactuar con el agua oxigenada por lo que vuelven a unirse con el catin de potasio. S yo
fuese parte del procedimiento 2, observara que ingresa la misma cantidad de volumen que
ocupamos las molculas de KI de modo que la formacin de oxgeno ocurre en un tiempo
mucho ms corto y siguen sobrando iones de I- puesto que cada in interacta con dos
molculas de agua oxigenada para formar la molcula de oxgeno. Finalmente, si yo fuese
parte del procedimiento 3, en un comienzo habra el doble de volumen de molculas de
yoduro de potasio que haba en los dos procedimientos anteriores, por lo que obviamente
vera ms molculas de KI. Luego observara como ingresa el mismo volumen de
molculas de H2O2 que en el procedimiento 1, por lo que al existir una mayor cantidad de
iones de I- que en el procedimiento 1, aprecio como se forman molculas de oxgeno en un
lapso de tiempo menor al del procedimiento 1, pero mayor al procedimiento 2 lo que se
puede deber al hecho de que como observaba un exceso de iones catalizadores, tal vez este
exceso entorpece la accin de los iones que si estn cumpliendo su funcin.

Por otro lado, si yo fuese una molcula de oxgeno en cualquiera de los tres
procedimientos, vera que una vez formado, yo ascendera del lugar en donde se encuentran
las molculas de KI, agua oxigenada y agua para recorrer otro sector de la red de slice
acompaado por las dems molculas de oxgeno, lo que macroscpicamente corresponde
al desplazamiento del oxgeno en estado gaseoso hacia los tubos que contienen agua
destilada, llegando hacia un sector de la red de slice en donde se encuentran solo molculas
de agua. Nosotros, seguimos hacia ese sector hasta chocar a las molculas de agua
desplazndolas rpidamente a medida que llegan ms molculas de oxgeno haciendo
retroceder a las molculas de agua una gran distancia, que macroscpicamente corresponde
al momento en que el agua comienza a subir por el tubo con papel milimetrado,
ascendiendo por el tubo hasta llegar a los 10cm medidos.

Bibliografa
[1] Educar Chile (s.f.). Cintica qumica. Recuperado el 22 de Mayo de 2015, de
www.educarchile.cl
[2] Juan S. Gmez-Jeria. Gua de trabajos prcticos fisicoqumica II. 2015. Pg. 22.
[3] David R. Lide, ed., CRC Handbook of Chemistry andPhysics, 89th Edition (Internet
Version 2009)pg. 2264.

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