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Qumica Orgnica I
Unidad 8
Aislamiento e identificacin de los componentes de una mezcla. Mtodos de
extraccin. Extraccin con solventes. Equilibrio de distribucin entre dos fases lquidas.
Extraccin cido-base. Desecantes. Separacin de productos de reaccin. Cromatografa.
Fenmenos de adsorcin y particin. Tcnicas cromatogrficas: cromatografa en capa
delgada y en columna. Criterios de pureza e identificacin.
Unidad 9
Purificacin de lquidos. Punto de ebullicin. Diagramas de equilibrio lquidovapor para lquidos miscibles e inmiscibles. Curvas de calentamiento. Destilacin:
purificacin y separacin de mezclas. Destilacin simple y fraccionada. Destilacin a
presin reducida. Destilacin por arrastre con vapor.
Unidad 10
Purificacin de slidos. Punto de fusin como criterio de pureza. Diagramas de
equilibrio slido-lquido. Punto de fusin mezcla. Purificacin por recristalizacin. Eleccin
del solvente. Sublimacin.
Bibliografa
Teora:
Ege, Qumica Orgnica, Ed. Revert
Fessenden, Fessenden, Qumica Orgnica, Grupo Editorial Iberoamericano
Mc Murry, Qumica Orgnica, Addison-Wesley Iberoamericana
Morrison & Boyd, Qumica Orgnica, Addison-Wesley Iberoamericana
Streitwieser, Qumica Orgnica, Mc Graw Hill
Volhard, Qumica Orgnica, Omega
Allinger, Qumica Orgnica, Revert
Fernndez Cirelli, Deluca, Aprendiendo Qumica Orgnica, EUDEBA.
Carey, Qumica orgnica, Mc Graw Hill
Wade, Qumica Orgnica, Prentice Hall.
Fox, Qumica Orgnica, Pearson
Laboratorio:
Galagovsky, Laboratorio de Qumica Orgnica, Eudeba
Palleros, Experimental Organic Chemistry, Wiley
Consulta:
March, Advanced Organic Chemistry, John Wiley & Sons
Weast, CRC Handbook of Chemistry & Physics , CRC Press
Tatchell et al , Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry, Longman/John
Wiley & Sons
Schriner, Fuson, Identificacin de Compuestos Orgnicos, Limusa
Pasto, Johnson, Determinacin de Estructuras Orgnicas , Revert
Hart, Craine, Hart , Qumica Orgnica Mc Graw Hill
Perrin, Amarego , Purification of Laboratory Chemicals Butterworth-Heinemann
Shugar Ballinger, Chemical Technicians ready reference Handbook, Mc Graw
Hill
Gilchrist, Qumica heterocclica, Addison-Wesley Iberoamericana.
Peterson, Formulacin y nomenclatura Qumica Orgnica, EUNIBAR.
Contenidos mnimos
Configuracin electrnica del carbono. Diferentes tipos de uniones carbonocarbono y carbono-heterotomo. Teora de orbitales hbridos. Geometra
molecular. Enlaces conjugados. Resonancia. Aromaticidad. Hiperconjugacin.
d)
e)
f)
g)
h)
i)
NH2
j)
O-
NO2
N
H
OH
CHO
a.
H3C
b.
H2C
CH
H3C
CH2
H2C
CH
CH2
c.
H2C
CH
O
H
H2C
CH
CH
d.
e.
9. Dadas las siguientes molculas, indicar cules son aromticas y cules no.
Justificar en ambos casos:
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
N
H
son:
c) El siguiente compuesto:
H3C
CH3
CH3
OH
H
NH2
O
HO
OH
NH
HO
OCH3
HO
OH
III
II
NH2
IV
c.
Cl
H3C
H
C
H3C
C
CH
COOH
H2N
OH
CH2CH3
d.
e.
f.
O
O
O
N
Br
Indicar cuntos y cules grupos funcionales estn presentes en cada una de ellas.
b.
c.
d.
OH
CHO
NH2
O
COOH
Cl
O
10
CONH2
3. Indicar, para cada uno de los siguientes compuestos, al menos tres miembros
de la serie homloga a la que pertenecen:
a.
b.
c.
d.
e.
O
H2C
CH2
CH3CH2OH
O
b.
c.
d.
CH3-CH.CH2-CH-CH3
CH3-CH2-CH2-CH-CH-CH2-CH3
CH3
CH3 CH2-CH2-CH3
f.
CH3
CH3-CH2
CH3
g.
i.
e.
CH3
h.
j.
k.
m.
l.
n.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
Cl
OH
Br
Cl
Cl
Br
Cl
h..
i.
O
j.
k.
l.
m.
O
COOH
Cl
O
Cl
11
n..
o.
p.
q.
r.
NHCH2CH2CH3
NH2CH2CH3
N
H
HOOC-CH2CH2COOH
CN
CH
O
H-C-CH2CHCH2CH3
CH2
CH3 CH3
OH
s.
t.
u.
v.
OCH3
NH2
O
COOH
OH
H
O
w.
OH
Cl
x.
y.
NH2
H
N
O
O
H2N
COH
Cl
12
OH
Br
7. Dados los siguientes compuestos indicar cul/es estn bien nombrados segn
IUPAC y cul/es no:
a) 2-metoxi-3-clorobutano
b) 3-metil-2-pentanol
c) cido 2-enopropanoico
OH
Cl
CH2=CH-COOH
OCH3
d) 3- ceto 1- butanol
CH3-C-CH2-CH 2OH
CH3
a)
c)
N
H
N
d)
e)
N H
f)
COOH
g)
h)
CH3
i)
j)
l)
k)
m)
S
CH3COOH
O
N
H
n)
OH
o)
O
NH2
p)
q)
r)
O
H
N
13
OH
Indicar:
a) Su nombre comn
b) Cules son compuestos heterocclicos
c) Cules son anillos fusionados
b)
c)
ii)
Cl
iii)
iv)
v)
CH2Cl
OH
O
vi)
vii)
OH
viii)
NH2
ix)
x)
CH2OH
O
OH
H
N
N
H
g)
h)
i)
j)
k)
14
Un alcohol benclico
Un cloruro benclico
Un cloruro fenlico
Un alcohol allico
Un ster cclico
mltiples aunque en algunos casos esto hace que un enlace triple sea
localizado por un nmero ms pequeo que un enlace doble. Sin embargo,
cuando hay posibilidad de eleccin a los dobles enlaces se les asignan los
menores nmeros.
7- Los sustituyentes y sus posiciones se indican de la forma usual.
17
grupo principal
grupo principal
18
PREFIJO
SUFIJO
-COOH
carboxi
oico (cido)
carboxlico (cido)
-SO3H
sulfo
sulfnico (cido)
-COOR
alcoxicarbonil
oato de ...ilo
carboxilato de...ilo
-COX
haloformil
oilo (halogenuro)
-CONH2
carbamoil
amida
carboxamida
-CN
ciano
nitrilo
-CHO
formil
al
oxo
carbaldehido
oxo
ona
-CO-
ceto
-OH
hidroxi
ol
-NH2
amino
amina
19
20
Punto de ebullicin.
NH2
g)
f)
Cl
Cl
Cl
Cl
NH2
21
Gua 4: Isomera
Contenidos mnimos
Indice de deficiencia de hidrgeno. Isomera estructural y espacial. Distintas
proyecciones
espaciales
y
planas.
Estereoisomera
conformacional,
configuracional y ptica. Configuracin absoluta. Quiralidad. Nomenclatura.
C CH2
CH2
CH CH2
CH3
CH3
CH3
b) CH3
CH2
CH2
C O
CH3
c)
CH3
C C CH3
d) CH3
C C CH3
e)
CH2
CH3
CH3
CH3
CH CH CH2
CH3
C CH CH2
CH3
CH3
f)
C O
HC C CH2
CH3
CH3
C CH2
C C CH
CH3
H C O
C O
OCH3
OH
b)
CH3
CH3
OH
c)
H
OH
HO
HO
CH3
HO
Cl CH3
Cl
OH
H
CH2
d)
CH3
CH2
CH2
b) CH3
CH CH CH3
CH CH CH2
CH3
c) CH3
CH C CH2
CH3
CH3
e) CH3
C CH CH2 CH3
CH3
f)
CH3
CH CH2
CH C CH3
CH3
b)
c)
d)
24
10. Marque con un asterisco los carbonos quirales (si existen), en las siguientes
estructuras:
a)
C6H5 CH(OH)CO2H
b) CH2(OH)CH(OH)CH(OH)CHO
c)
CH3CHClCF3
d)
e)
CH(OH)CH3
f)
HO
CH(OH)CH3
CH3
OH
C2H5
b)
OH
H3C
H
H5C2
C2H5
OH
c)
d)
CH3
OH
CH3
C2 H5
H
CH3
OH
C2H5
12. Aplique las reglas de Cahn, Ingold y Prelog para asignar la configuracin
absoluta (R o S) a las siguientes molculas , d su nombre completo segn
IUPAC e indique todos sus ismero pticos:
a)
COOH
H
OH
OH
NH2
b)
C2H5
c)
CN
CHO
CHO
COOH
Br
OH
CH3
25
CH3
a)
b)
CH3
H5C2
OH
OH H
CH3
OH
C2H5
c)
H
Cl
H3C
Br
CH3
OH
CH3
HO
HO
II)
CH3
HO
H
H
CHO
CH3
H
CH3
OH
H
H
Cl
CH3
OH
CHO
HO H
H NH2
CH3
Cl
C2H5
H
H
C2H5
III)
HO
CH3
H
HO
NH2
H
CH3
CH3
H
H5C2
Br
26
Cl
CH3
OH NH2
CH CH COOH
a)
b)
c)
d)
OH
HO
H
COOH
HO
COOH
COOH
OH
19. Indique los carbonos quirales de las siguientes molculas y dibuje y nombre
segn IUPAC sus estereoismeros:
a)
b)
Cl
CHO
H C CH2OH
c)
COO CH CH3
CH2
Cl
CH3
C CH3
OH
CH3O
27
H
C
H3CH2C
CH2CH2
CH2CHO
CH3
b)
H
H3 C
COOH
COOH
COOH
COOH
COOH
A
COOH
C
28
1. Dada la reaccin:
A+B
C+D
Indique:
a) Qu informacin sobre la misma se brinda en el siguiente grfico:
H
Avance de la reaccin
Avance de la reaccin
29
Avance de la reaccin
Avance de la reaccin
Avance de la reaccin
I
C
A +B
Avance de la reaccin
Avance de la reaccin
5. Dada la reaccin:
A+B
C + D
80% 20%
b)
c)
d)
e)
f)
butano
cloruro de terbutilo
cloruro de alilo
2-metilpropano
alcohol benclico
7. Explique porqu:
a) El carbocatin CH3CH2+ es menos estable que el (CH3)3C+
b) El carbocatin (CH3)2CH+ es ms estable que el (CH3CH2)2CH+
c) El radical
es ms estable que el
CH2CH3
H
C
H3C
C
H3C
ii
CH2
CH3
iii
C2H6
H SO
2 4
c) C6 H6 + HNO3
d) (CH3)3CBr + ROe) CH3CHCH3
KMnO4
OH
C6 H5NO2 + H2O
(CH3)2CCH2 + ROH + Br CH3CCH3
O
CH3CH2CHCH3 + Cl
+
Cl
CH3CH2CHCH3 + OH+
CH3CH2CHCH3
OH
32
33
indicando
la
calor
34
A(C4H6Cl2)
Br 2/luz
Br 2/CCl4
26. Construya una tabla que indique reacciones sencillas y el signo visible que
pueda observarse en ellas para diferenciar: n-pentano, 1-penteno y 1-pentino.
36
Qumica Orgnica I
Guia Integracin 1Parcial
Problema 1
Ordene de menor a mayor cada uno de los siguientes grupos de compuestos de
acuerdo a la consigna que se indica. Justifique su respuesta
a. Acidez
O
Br
Cl
OH
Cl
OH
Cl
O
OH
Cl
OH
b. Basicidad.
H
N
H
N
H
N
N
H
c. Basicidad.
NH2
NH2
NH2
O2N
d. Solubilidad en agua
OH
O
OH
Problema 2
El (-) citronelol, un componente de varios aceites esenciales, tiene su carbono
quiral de configuracin S.
CH3
H3C
C
CHCH2CH2CHCH2CH2OH
H3 C
a.
b.
c.
Problema 3
Para cada una de las siguientes parejas de frmulas estructurales indique si los
dos representan molculas idnticas o ismeros, indicando en este ltimo caso el
tipo de ismeros de que se traten
37
CH3
OH
CH3
OH
OH
OH
OH
H3C
OH
CH3
CH3
CH3
HO
CH3
CH3
OH
OH
H3C
H
HO
CH3
H
CH3
C
HO
CH3
OH
OH
HO
Problema 4
Conteste V F y justifique su respuesta
a. El tiofeno no es aromtico pues es un sistema de 5 tomos
b. El pentanal es ms soluble en agua que en acetona por ser dador de puente
de hidrgeno
c. Los alquenos cis tienen mayor punto de fusin que los trans
d. Todos los ismeros pticos presentan actividad ptica
e. El H unido al C secundario de la 2-butanona es cido
Problema 5
Indicar el/los productos de las siguientes reacciones desarrollando el mecanismo
por el cual se producen e indicando la estereoqumica del producto cuando
corresponda
A
HBr
CH2
H3C
H
OH
Br2 / CCL4
H3CH2C
C
H3C
H2O/H+
C
H
Br2/ luz
38
Problema 6
Seleccione la respuesta correcta justificando ambas. Desarrolle los mecanismos
involucrados.
a. El compuesto C se obtiene a partir de vinilbenceno por reaccin con BrH
i. En presencia de perxidos
ii. En ausencia de perxidos
Br
ii
Br
Br
Problema 7
Dados los siguientes compuestos indicar cual se corresponde con cada una de las
siguientes consignas. Justifique
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
Cl
NO2
a.
b.
c.
d.
Problema 8
Escribir y nombrar un par de molculas que cumplan:
a) ser ismeros conformacionales
b) ser diastermeros
c) ser ismeros estructurales
d) ser una un carbanin ms estable que la otra
e) ser radicales libres estabilizados una por resonancia y otra por efecto
inductivo
Problema 9
El (E) 1-fenil-2-metil-1-buteno, al reaccionar con H2/Pt produce 2 compuestos
ismeros, mientras que al reaccionar con agua en medio cido se obtienen 4
compuestos ismeros.
a) Escribir ambas reacciones completas
b) Explicar, en funcin de los mecanismos, la diferencia observada.
39
Problema 10
Dado el siguiente compuesto:
O
Cl
O
H3C
CH3
OCH3
Problema 11
Dado el 3-fenil-3,5-hexadien-2-ol responda:
a. Indique cuntos ismeros configuracionales y de qu clase pueden existir.
Nmbrelos.
b. Escriba un ismero estructural de menor punto de ebullicin y otro que
tenga un oxgeno con hibridacin sp2. Nmbrelos.
c. Indique si existe resonancia y en caso afirmativo escriba 3 formas de
resonancia.
Problema 12
Para sintetizar el compuesto indicado junto a su enantimero, elija el sustrato e
indique reactivos, desarrollando el mecanismo involucrado y justificando la
eleccin.
Cl
a.
Br
b.
o
Br
OH
c.
OH
Problema 13
Dado compuesto: (6S) 5,5,6,7,7-pentametil-6-metoxi-1-octen-4-ona
a. Desarrollar su estructura utilizando la proyeccin de tringulos y lneas.
b. Indicar ismeros estructurales que cumplan con las condiciones que se
enumeran a continuacin. Justifique la modificacin realizada.
40
i.
ii.
iii.
iv.
v.
Problema 14
Explique por qu:
a. El furano (oxa-2,4-ciclopentadieno) es aromtico pero el pirano (oxa-2,5ciclohexadieno) no
b. El p-cianofenol es ms cido que el p-clorofenol
c. La triisopropilamina es menos bsica que la diisopropilamina pero es ms
bsica que la isopropilamina.
d. El decanol no es soluble en agua
e. La N-fenilmetanamida es plana y neutra
f. Las mezclas racmicas y los ismeros meso no presentan actividad ptica
g. El trans 2-terbutilciclohexanol es ms estable que su ismero cis
h. El CN- es un reactivo nucleoflico mientras que el Cl+ es electroflico
Problema 15
Dado siguiente compuesto:
Cl
CN
OH
a. Nmbrelo.
b. Escriba el confrmero ms estable
c. Escriba un ismero configuracional de mayor estabilidad.
Problema 16
Dado siguiente compuesto:
CHO
HO
CHO
H3C
Cl
CH3
a. Nmbrelo.
b. Escriba su enantimero en proyeccin de Fischer
c. Escriba un diastermero en caballete.
Problema 17
El estireno reacciona con HBr dando dos ismeros estructurales distintos si la
reaccin se realiza en presencia o ausencia de luz, mientras que solo en uno de
los casos se obtienen ismeros espaciales. Existe alguna forma de obtener alguno
de esos compuestos a partir de etilbenceno? Escriba todas las reacciones y
nombre los productos obtenidos.
Problema 18
Dar la estructura (y nombrarlo) de un compuesto que cumpla con:
41
a.
b.
c.
d.
e.
Problema 19
El conocido analgsico ibuprofeno es el cido (2S) 2-(4-isobutilfenil)-2metiletanoico.
a) Escriba la estructura del compuesto
b) Indique la hibridacin de cada tomo
c) Indique tres estructuras de resonancia distintas
d) Si en lugar del ismero S le dieran una mezcla racmica, cmo podra darse
cuenta?
Problema 20
Cuando el (R) 3,4-dimetil-1-penteno se trata con H2/Pt se obtiene el (S) 2,3dimetilpentano
a. Desarrolle el mecanismo de la reaccin e indique el nombre y sus
caractersticas.
b. Explique porqu el reactivo es R y el producto es S
c. Indique un ismero estructural del sustrato que genere isomera
configuracional no ptica
d. Nombre el producto(s) e indique el mecanismo al tratar el sustrato con:
i. Br2/ luz
ii. Br2/ CCl4
iii. Indique cuando corresponda, una estructura de resonancia del
intermediario que se forme.
Problema 21
Escribir las estructuras de cada uno de los siguientes compuestos
a) un diastermero del (3S,4R) 3-cloro-4-metilhexano
b) un ismero de posicin del (2Z) 3-cloro-4-hidroxi-2-metil-2-butenal
c) el confrmero ms estable del cis 1-bromo-3-isopropilciclohexano
d) el ismero meso del 2,3-diclorobutanodiato de metilo
Problema 22
Justificar las siguientes afirmaciones
a) el butanol tiene mayor punto de ebullicin que el butanal
b) el cido 2,2-dimetilpentanoico tiene menor punto de fusin que el cido
heptanoico
c) el tetracloruro de carbono es una molcula no polar
d) la propanona es soluble en agua mientras que la octanona no lo es
e) el ciclobutadieno no es aromtico
42
Problema 23
Aplicar cada una de las condiciones de reaccin siguientes al cis y trans 3-hexeno.
Indicar y justificar en que reaccin se obtienen iguales o diferentes productos a
partir de ambos estereoismeros.
i
Cl2/Cl4C
iii H2O
Problema 24
Indique qu miembro de los siguientes pares tiene mayor estabilidad
a. benceno y 1,3-ciclohexadieno
b. ciclopentadieno y anin ciclopentadienilo
c. carbocationes fenilo y bencilo
d. ambos confrmeros del cis 1,3-dimetilciclohexano
e. enlace y
f.
g.
O2N
COO
HO
COO
43
H
NaOH aq
CH3
INa/acetona
H
CH3
KOH/
agua
H
KOH
etanol
HC
C Na
DMF
H
NaOH aq
CH3
EtONa/EtOH
CH2CH3
CH3
Cl
C 2 H5 O /C 2 H5 OH
(70 C)
(70 C)
H
b) Cl
Ph
Ph
CH3
C 2 H5 O /C 2 H5 OH
CH2 CH3
c)
Cl
d)
(60 C)
CH3
CL
H
CH3 O /CH3 OH
CH3 O /CH3 OH
CH3
14. Discuta las condiciones que elegira para favorecer la sustitucin sobre la
eliminacin en las siguientes reacciones:
a) 1-bromobutano en KOH acuoso o en KOH alcohlico.
b) 2-bromobutano o bromuro de terbutilo en KOH acuoso.
c) 2- bromobutano en KOH acuoso fro o a ebullicin.
15. Indique los mecanismos que operan en las siguientes reacciones:
46
a)
CH3 CH CH3
Br
C2H5OH
C2H5 O Na
60 o
CH3CH CH2
CH3 CH CH3
OC2H5
80%
b)
CH3
H3 C C Cl
CH3
20%
CH3
+
CH3
CH3 C OH
H2O
25
C
H3 C C CH2
CH3
17%
83%
a) Nmbrelo
b) D el producto de la reaccin del mismo con KOH/EtOH en caliente
explicando el mecanismo
c) Nombre el producto obtenido justificando la orientacin y la estereoqumica.
d) Qu ocurrira si el solvente se cambia por agua?
a)
?
CH3
Cl
b)
NaI
acetona
CH3
CH3 CH2 C H
I
47
E
CH3
H3C
A
B
C
CHCH3
CH3CHCH3
Br
Cl
Ph
CH3
CH3
Cl
48
CH3
C
CH3
H
H
C
C
CH3
B1
49
B2
50
HCl
a)
OH
d)
SOCl2
OH
e)
OH
PBr3
E
b)
HO
HBr
B
HO
f)
HO
HCl/Cl2Zn
NaBr/H2SO4
c)
g)
PBr3
OH
H2SO4
i)
OH
h)
OH
j)
HCl/Cl2Zn
Na
OH
140C
ICH2CH3
51
a)
HO
H3C
CH3
CH3
H2SO4 20%
H 3C
CH2CH3
40C
H3C
CH2CH3
b)
H3CH2C
CH2CH3
CH3
CH2CH3
H3CH2C
CH3
H2SO4 75%
100C
OH
CH3
c)
OH
H2SO4 conc.
180C
c)
13. Indicar el nmero de moles de IO4- que se necesitan para oxidar los siguientes
compuestos.
a)
OH
OH
b)
c)
CH2OH
CHOH
CH2OH
OH
O OCH3
CH2OH
OH OH
52
a)
Br
H 3C
b)
CH3
KOH/EtOH
PCl3
CHO
H3C
A2
A1
Ph
H2O/H+
KMnO4
B1
c)
H3C
Ph
B2
Br2
H2/Pt
NaOH
C2
C1
H3CH2C
1) Na
C3
2) ICH2CH 3
luz
CH3
CH3CH2Br
CH3CH2CHCH3
OH
CH3
OH
CH3 C OH
CH CH2
CH3
53
C4
b.
c.
NO2
CH3
NO2
CH3
NO2
NO2
54
d.
e.
f.
CH3
CH3
OH
CH3
Cl
Cl
Br2/FeBr3
b.
NHCH3
Cl2/FeCl3
c.
CH3
Cl
AlCl3
d.
O
AlCl3
Cl
e.
N2+
OH-
C6H5NH2
55
a)
KMnO4
calor
CH2CH2CH3
KMnO4
b)
calor
O
C
c)
CH3
CH CH2
d)
KMnO4
calor
KMnO4
calor
e)
CH CH2
KMnO4
fro
b.
Cl
Cl
O2N
NO2
NO2
NH3
CH3ONa
170
NO2
NO2
c.
F
SO3H
NaOH
NO2
56
CH3OH
NaNO2/HCl
NaF
CH3ONa
NO2
14. Indique si las siguientes reacciones son correctas. En caso contrario reformule
y justifique. Indique los mecanismos involucrados.
a.
COOH
COOH
COOH
CH3
CH3Cl
AlCl3
CH3
b.
OH
OH
NO2
NO2
57
O
H
b.
H
c.
O
O
Cl
d
O
58
a.
b.
O
c.
EtOH
NaHSO3
e.
CH3NH2
H2O
PhNHNH2
H
d.
f.
N
H
NH2OH
H
b.
CH2
CH2
OH
OH
H+
c.
H+
LiAlH4
59
b.
Na B H4
c.
LiAlH4
d.
O
1 atm
+
H2/Pt
3 atm
e.
O
1 atm
+
H2/Pt
3 atm
f.
O
H4LiAl
g.
O
H4LiAl
b.
c.
d.
e.
a.
KMnO4
H
b.
CHO
K2Cr2O7
c.
Ag(NH3)2
O
+2
Cu /OH
61
Qumica Orgnica I
Gua Integracin 2Parcial
Problema 1
Aplicar cada una de las condiciones de reaccin al compuesto indicado. Indicar los
mecanismos involucrados.
a. (2R) 1-fenil-2-iodobutano
i KOH/etanol/calor
ii NaCN/DMF
b. (2S) 2-butanol
i H2SO4/calor
ii Nao
c. 3-fenil-1-propanol
i PCl3
ii K2Cr2O7
Problema 2
Explique las siguientes afirmaciones
a. Cuando el bromuro de ciclohexilo reacciona con metanol, el producto principal
es ciclohexilmetilter pero cuando reacciona con metxido de sodio en caliente
el producto mayoritario es ciclohexeno.
b. El ioduro de etilo reacciona con NaCN en DMF ms rpido cuando se usan 2
equivalentes de NaCN en lugar de 1.
c. El cloruro de butilo reacciona ms lento con bromuro de sodio que con ioduro
de sodio.
d. Dos compuestos de frmula molecular C4H9Br al tratarlos con INa en acetona,
uno reacciona inmediatamente y el otro no reacciona.
e. Para sintetizar S-2-butanol a partir de R-2-bromobutano se requiere de un solo
paso de reaccin mientras que para sintetizar R-2-butanol se requieren dos.
(Escribir las reacciones y el/los mecanismos involucrados).
Problema 3
El R-2-bromobutano (Peb 90C) se convierte en R-2-butanol (Peb 105C) con dos
pasos de reaccin.
a) escribir ambas reacciones con reactivos y mecanismo
b) qu reactivos utilizara y por qu para obtener
i)
S-2-butanol
ii)
2-butanol racmico
iii)
2-buteno
Problema 4
Dado el siguiente compuesto
O
OH
62
Problema 5
Completar la siguiente reaccin sabiendo que se necesitan 5 pasos para llegar al
producto final. Indique el mecanismo de cada paso
CN
O
C
CH3
Problema 6
a. En cada uno de los siguientes esquemas de reacciones hay un dato falso.
Explicar por qu es incorrecto y escribirlo en la forma correcta.
b. Desarrollar los mecanismos de las reacciones b.,c. y d.
H3CH2C
a.
H
HBr
C
CH3CH2CH2CH2Br
AE
b.
CH3
EtONa/EtOH
CH2CH3
CH3
CH2CH3
C
E1
H3C
CH3
Cl
OH
NaOH aq
c.
Cl
E1
CH3
INa/acetona
CH3
d.
H
CH3
SN2
CH3
H
O
CH2OH
e.
H
KMnO4
oxidacin
63
Problema 7
Indique los errores del siguiente camino sinttico y reescrbalo en la forma
correcta. Justifique mecansticamente.
KOH
Tollens
EtOH
Br
OH
EtONa
EtOH
calor
H4LiAl
Problema 8
i.
Completar las siguientes reacciones e indicar los mecanismos
involucrados
ii.
Para las reacciones a y d desarrollar los mecanismos intervinientes
NHCOCH3
a.
NHCOCH3
Br
b.
CH3-CH-CH3
PBr3
OH
CH2OH
CHO
c.
+
1) NaOH
d.
2) H+ / calor
e.
H
+ KMnO4
1) NaO
f.
CH3-CH2-OH
CH3-CH2-O-CH3
2) F
Problema 9
Para obtener aldehidos y cetonas - no saturados pueden emplearse una
condensacin aldlica o una oxidacin de alcohol allico. Escribir las reacciones
para obtener el compuesto A por oxidacin y el B por condensacin. Explicar por
qu no se pueden sintetizar los dos por los dos mtodos.
64
O
H
O
B
Problema 10
Indicar que nico compuesto X puede usarse como sustrato para preparar todos
los siguientes compuestos. Escribir las reacciones completas, indicar los
mecanismos y desarrollar el mecanismo de la reaccin de obtencin de d a partir
de X.
O
b
CH2OH
OH
NH
OH
d
CH
Problema 11
Elegir la opcin correcta y justificar la eleccin y la no eleccin
a) Al tratar con H2SO4 el R-1-fenil-1-propanol se obtiene
i)
E-1-propenilbenceno
ii)
E-1-propenilbenceno y Z-1-propenilbenceno
b) Los aldehdos son ms reactivos que las cetonas frente a la adicin nucleoflica
porque:
i)
el carbono es ms electroflico
ii)
el hidrgeno es mejor grupo saliente
Problema 12
Indicar la diferencia en
i.
la reaccin de eliminacin en 2-propanol y en 2-iodopropano
ii.
la reaccin de adicin de agua a propeno y a etanal
Justificar escribiendo los mecanismos involucrados
Problema 13
El siguiente compuesto se prepara a partir de 2 compuestos aromticos
65
N
C
CH3
i.
ii.
iii.
Problema 14
i. Complete las siguientes reacciones. No se olvide de indicar los
mecanismos involucrados.
ii. Desarrollar los mecanismos de las reacciones a. y c.
NH(CH3)2
a.
b.
OH
OH
OH
B
O
H
1) NaOH
c.
2) H+/calor
O
d.
D
IO4Na
HO
OH
Problema 15
Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justificar todas las
respuestas.
a. Por accin del KMnO4, los alcoholes primarios forman aldehdos mientras
que los secundarios y los terciarios forman cetonas.
b. Los hemiacetales son estables en medio bsico.
c. Las reacciones de adicin nucleoflica a una cetona son regio y
estereoespecficas.
66
Problema 18
Indique el producto de las siguientes reacciones y desarrolle todos los
mecanismos
b
OH
a
OH
PCl3
H2SO4
CH3
Problema 19
Indicar el mecanismo y el/los productos al reaccionar:
67
a.
H4LiAl
con
i.
CH3COCH2CH3
ii.
CH3COCH=CH2
iii
CH3CHO
O
b.
IO4Na
con
OH
i.
O
COOH
O
ii
OH
H
OH
O
iii
OCH3
c.
CH3OH
con
i.
ii
H2SO4 / 140 C
Problema 20
Completar el siguiente esquema de reaccin desarrollando mecanismos e
indicando cuando corresponda isomera espacial.
Las flechas NO indican un nico paso de reaccin
O
CHBr - CH2Br
??
H4LiAl
??
??
??
CH2OH
CHO
68
CH2Cl