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Compuestos de Coordinacin
Ejercicios.
Espectros Electrnicos.
Diagrama d5 (Oh)
(5edes+ 1) = 6
En rojo se representa un complejo de CB y una transicin espn
prohibida. En azul un complejo de CA y una transicin espn permitida.
Ejercicio 1.- El espectro del acuocomplejo de Ti3+ (d1) muestra una banda
ancha con mximo aproximadamente a 21000 cm-1 y de intensidad
correspondiente a Laporte prohibida.
3+
OH2
H2O
H2O
Ti
OH2
OH2
OH2
TiCl3 0.143 M
0
20000
-1
30000 cm
-1
21000 cm
OH2
OH2
OH2
V(ClO4)3/HClO4 0.0472 M
5
0
10000
20000
-1
30000 cm
(Dq/B) = 2.5
Diagrama d2 (Oh)
T1g
T2g
E2
T1g
T1g(P)
E3
T1g
A2g
o/B
E1/E2
20.0
0.60
30.0
0.66
35.0
0.72
32.5
0.709
Se puede tomar como solucin E1/E2 = 0.709 y, por tanto, o/B = 32.5
En el diagrama se puede medir:
(E3/B) = 63
Valor promedio:
B = 546 cm-1
2-
Cl
Co
Cl
Cl
Cl
(Dq/B) = 0.39
Diagrama d3 (Oh)
(E2/E3) = 0.374
Y las asignaciones seran:
E1
A2
T2
E2
A2
T1
E3
A2
T1(P)
En el diagrama:
t/B
E2/E3
20.0
0.642
10.0
0.574
5.0
0.418
2.5
0.286
4.0
0.371
(E3/B) = 20.66
B = 714 cm-1
3425 cm-1
Espectro IR de [(NMe4)2][CoCl4].
M.B Quinn y D.W.Smith, J.Chem.Soc. 1971,
(15), 2496-2497.
3600
3400
3200
Ejercicio 4.- El espectro del acuocomplejo de Cu2+ (d9) muestra una sola
banda muy ancha y de intensidad correspondiente a Laporte prohibida,
con mximo aproximadamente a 12500 cm-1.
10.0
5.0
Cu(ClO4)2 0.0030 M
OH2
H2O
H2O
Cu
OH2
OH2
OH2
2+