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par
Elisabeth GIACOBINO
Directeur de Recherche au Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
1.
1.1
1.2
1.3
2.
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
4
4
5
6
7
9
3.
3.1
3.2
12
12
13
4.
4.1
4.2
4.3
Rcepteurs de lumire............................................................................
Dtecteurs photoniques ..............................................................................
Dtecteurs thermiques ................................................................................
Dtecteurs dimages....................................................................................
13
13
16
16
5.
5.1
5.2
Spectroscopie ...........................................................................................
Spectroscopie classique et monochromateurs.........................................
Spectroscopie laser .....................................................................................
16
17
18
A 1 080 - 2
Doc. A 1 080
our prciser comment la lumire interagit avec la matire, nous prsenterons tout dabord de brefs rappels sur les proprits de ses constituants
de base, les atomes ( 1.1) . Les atomes sont parfois groups en molcules, dont
nous discuterons la structure ( 1.2). Un ensemble datomes et de molcules peut
mettre de la lumire, absorber ou modifier celle qui le traverse avec des particularits qui dpendent des caractristiques propres des composants. Mais ces
caractristiques ne dominent les proprits optiques du milieu que si la
concentration est faible, comme dans un gaz sous faible pression. Dans les
milieux condenss comme les liquides et les solides, les proprits optiques sont
lies aux interactions trs fortes entre atomes voisins et ncessitent un traitement
particulier ( 1.3).
A 1 080
5 - 1993
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E = |Em En |
et sa frquence est
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= E/h
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1.2 Molcules
Les atomes exercent entre eux des forces lectriques qui sont en
gnral attractives longue distance et rpulsives trs courte distance. Une molcule est un ensemble datomes dont la cohsion est
assure par la mise en commun dun ou plusieurs lectrons. Le calcul
quantique des niveaux dune molcule est un problme encore plus
complexe que celui dun atome plusieurs lectrons. Il sagit
dtudier les tats dun systme qui, outre les lectrons, comprend
plusieurs noyaux dont les mouvements doivent galement tre
traits quantiquement. Mme pour une molcule qui ne comporte
que deux atomes, la rsolution exacte de lquation de Schrdinger
est impossible. Cependant on peut simplifier considrablement le
problme en remarquant que les lectrons, nettement plus lgers
que les noyaux, sont beaucoup plus rapides que ces derniers. Dans
ces conditions, le traitement spar des mouvements, connu sous
le nom dapproximation de Born-Oppenheimer, permet de calculer
le potentiel attractif exerc sur les noyaux par le nuage lectronique ;
ce potentiel vient compenser la rpulsion lectrostatique mutuelle
des noyaux et assure la stabilit de la molcule.
Lapproximation de Born-Oppenheimer permet aussi dcrire
lnergie totale de la molcule comme la somme dune nergie lectronique, quantifie en niveaux comme celle des atomes, et dune
nergie de dplacement des noyaux. Dans le mouvement des
noyaux, on distingue deux types de composantes : les vibrations et
les rotations. Les vibrations correspondent des variations des
distances internuclaires alors que, dans les rotations, la molcule
tourne sur elle-mme. Ces degrs de libert peuvent, encore une
fois, tre considrs comme indpendants et les nergies correspondantes, tre calcules sparment et ajoutes pour obtenir le
spectre complet. Le cas des molcules diatomiques est relativement
bien compris, celui des molcules polyatomiques est beaucoup plus
difficile traiter.
Les mouvements de vibration et de rotation des noyaux sont galement quantifis : chaque niveau lectronique de la molcule se
subdivise en un ensemble de sous-niveaux de vibration-rotation. Si
les niveaux de vibration-rotation sont assez serrs, ils se recouvrent,
formant des bandes dnergie.
1.3 Solides
Les forces attractives entre atomes peuvent conduire la cration
de molcules, ou la formation dtats plus condenss, liquides ou
solides. Dans les cristaux, les atomes sont rangs suivant un motif
rgulier. Les liquides et dautres solides, comme les verres, ne prsentent pas dordre grande distance.
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2. Interaction de la lumire
avec la matire
2.1 Principes de linteraction
entre photons et atomes
2.1.1 mission spontane, absorption,
mission stimule dans le modle de Bohr
Comme nous lavons vu au paragraphe 1.3.2, labsorption ou
lmission de rayonnement nont lieu que lors du passage dun
lectron entre deux tats dnergie quantifie. Lnergie est alors
mise ou absorbe sous forme dun photon de frquence = E /h
o h est la constante de Planck et E la diffrence dnergie entre les
deux niveaux considrs ; le rayonnement absorb ou mis est en
rsonance avec la transition atomique. Lmission peut se produire
en labsence de champ lumineux extrieur (mission spontane).
Elle peut aussi tre provoque par un champ lectromagntique :
cest le phnomne dmission stimule (ou mission induite) propos par Einstein en 1917 (figure 3). Le calcul dEinstein montre que
labsorption et lmission stimule jouent des rles compltement
symtriques ; elles ont des probabilits gales de se produire
( 2.3.2). Lmission spontane, elle, doit tre mise part. Cest elle
qui rend instables les niveaux excits des atomes et des molcules.
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N i = N p (E i )
Nous supposons que le corps port une certaine temprature
est en quilibre avec le rayonnement quil met ou quil absorbe :
le corps et le rayonnement ninteragissent que lun avec lautre, par
exemple lintrieur dune enceinte ferme aux parois parfaitement
rflchissantes. Le rayonnement a alors des proprits trs gnrales relies aux lois de la thermodynamique, en particulier lorsquil
sagit dun corps noir.
(2)
m T = 2,9 106 nm K
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(1)
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= B21 ( ) p (E)
P sp = A 12 p (E)
Compte tenu des formules (1) et (2), on trouve que la probabilit
dabsorption et la probabilit dmission spontane sont voisines,
tandis que la probabilit dmission stimule est ngligeable. Cela
est d la trs faible population du niveau excit par rapport
celle du niveau fondamental.
Figure 4 mission thermique de lumire
2.4 Luminescence
Pour T = 5 300 K, qui est la temprature du soleil, le maximum
correspond une longueur donde de 550 nm, cest--dire quil se
trouve dans le jaune, longueur donde o latmosphre est transparente : lnergie radiative du soleil arrive jusqu la surface de la
Terre sans tre absorbe. Pour T = 300 K, qui est peu prs la temprature de la surface de la Terre, le maximum dmission se situe
vers 10 m. Cette longueur donde est absorbe par latmosphre,
qui la rmet en partie vers la Terre, en partie vers la haute atmosphre. Ainsi lnergie mise par la Terre est partiellement emprisonne par latmosphre avant dtre rmise dans lespace ; cest
leffet de serre, qui rchauffe la surface de la Terre.
Notons cependant que lapplication de la formule de Planck la
Terre ou tout autre corps rel nest en gnral quapproche. Un
corps rel, lquilibre thermodynamique, ne peut mettre quavec
une densit spectrale dnergie infrieure celle du corps noir
(figure 4b ). La formule de Planck donne une limite maximale de la
densit spectrale de lnergie lumineuse que peut mettre un corps
une certaine temprature. Mme si le corps nest pas un corps noir
parfait (on parle souvent de corps gris ), son aspect visuel donne un
ordre de grandeur de sa temprature. basse temprature,
vers 800 K, le corps parat rouge sombre, puis, lorsque lon augmente sa temprature, il devient rouge clair, puis jaune (1 500 K),
blanc (5 000 K) et bleu (10 000 K). Il est ainsi possible dassocier
chaque couleur une temprature, dite temprature de couleur, qui
correspond au spectre de lmission du corps.
2.4.1 Photoluminescence
La photoluminescence utilise la lumire pour agent excitateur.
En gnral les radiations excitatrices ont une longueur donde infrieure celle du rayonnement mis. En effet, si llectron part du
niveau fondamental en absorbant un photon, le niveau sur lequel
il redescend en mettant un autre photon ne peut tre plus bas que
le niveau de dpart ; le photon mis a donc une nergie infrieure
au premier ; cest le rayonnement Stokes. Il se peut aussi que le
niveau de dpart soit un niveau dj excit ; le retour de llectron
dans ltat fondamental saccompagne alors dune mission une
longueur donde infrieure celle de la lumire excitatrice (raies
anti-Stokes).
La photoluminescence, sans changement de longueur donde ou
avec (effet Raman), est un des outils majeurs de la spectroscopie
( 5).
Une autre application particulirement importante de la photoluminescence est lanalyse quantitative. Les spectres dexcitation et
dmission sont compltement diffrents dun corps lautre, et
procurent des moyens trs efficaces pour dtecter des traces dimpurets ou de polluants. La luminescence a un avantage majeur sur
labsorption : elle est souvent bien plus sensible. En effet, pour
mesurer labsorption dun chantillon peu absorbant, il faut tre
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2.4.2 lectroluminescence
La cause dexcitation est ici le champ lectrique, qui acclre des
lectrons, lesquels viennent exciter par choc les lectrons de ltat
fondamental dans un gaz ou de la bande de valence dans un
semi-conducteur.
2.4.2.1 lectroluminescence dans les gaz
En prsence dun champ lectrique suffisant, une dcharge peut
sinitier dans un gaz sous faible pression ; elle provient de lionisation
de certains atomes par le champ lectrique, avec formation dions
positifs et dlectrons : le milieu devient conducteur. Au cours des
chocs avec les atomes, les lectrons portent ces derniers dans des
tats excits, qui fluorescent. Par exemple, les tubes non mettent
une lumire rouge, due au grand nombre de raies rouges dans le
spectre du non. Ce processus est utilis couramment dans les tubes
luminescents ( 3.2).
2.4.2.2 lectroluminescence dans les solides
Dans les solides, llectroluminescence se produit dans deux types
de dispositifs, des films de semi-conducteurs et des diodes semiconductrices. Dans le cas des films (effet Destriau), le semiconducteur (en gnral un sulfure) comporte des inhomognits.
Lorsquune tension extrieure est applique, elle cre lintrieur
du solide un potentiel fortement inhomogne d aux dfauts du
cristal, avec des gradients de champ locaux qui dforment les
bandes. Cela permet dextraire les lectrons lis aux piges et de
les faire passer dans la bande de conduction. La recombinaison des
lectrons et des trous, soit directement, soit sur un pige, donne de
la luminescence. Le phnomne est transitoire et ncessite une
tension alternative pour lobservation dune luminescence permanente. Les cellules lectroluminescentes sont souvent utilises
pour la signalisation lumineuse, leur rendement tant trop faible
pour lclairage.
Les lectrons impliqus dans lexcitation peuvent provenir du
milieu lui-mme, comme nous venons de le voir, ou tre injects
de lextrieur. Cette technique est utilise dans les diodes lectroluminescentes et dans les diodes lasers. Ces diodes sont formes
en reliant un semi-conducteur de type P (riche en trous) un semiconducteur de type N (riche en lectrons), par exemple de larsniure
de gallium (GaAs) dop respectivement positivement et ngativement. Polarise dans le sens direct, cette jonction devient mettrice de lumire par recombinaison des lectrons issus de la rgion N
avec les trous provenant de la rgion P . Cette recombinaison se
produit prfrentiellement dans la rgion P . Suivant les matriaux
utiliss, lmission peut avoir lieu du bleu linfrarouge.
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2.4.3 Radioluminescence
La radioluminescence provient des interactions entre la matire
et les radiations ionisantes, qui peuvent tre des particules comme
les particules (lectrons ou positrons), (noyaux dhlium) ou des
rayons lectromagntiques X ou . Les radiations crent des
lectrons libres dans la matire par effet photolectrique, puis ces
lectrons secondaires produisent des espces excites qui mettent
la luminescence.
La radioluminescence est la base dun grand nombre de dtecteurs de radiations, appels scintillateurs. Les dtecteurs de rayons
utilisent de liodure de sodium activ au thallium. Cest essentiellement liode qui absorbe lnergie, et celle-ci sert ensuite activer
le centre luminescent TI+, dont lmission a lavantage de se situer
dans le visible. Les dtecteurs sont constitus de cristaux de
molcules organiques ou de solutions de scintillateurs organiques
hautement fluorescents dans des polymres aromatiques (solides
ou liquides). Les radiations excitent le solvant, puis lexcitation migre
jusqu ce quelle rencontre un centre scintillateur. Celui-ci possde
au moins un niveau excit situ au-dessous des niveaux excits des
molcules de solvant et peut ainsi prendre lnergie disponible et
mettre la luminescence. La radioluminescence est aussi la base
du fonctionnement des crans de tlvision et des oscilloscopes.
2.4.5 Thermoluminescence
Il ne sagit pas dune excitation thermique, mais plutt du dgel
de la luminescence provoque par dautres processus dexcitation.
Les lectrons excits peuvent tre pigs, comme nous lavons vu
( 1.3), la suite dune excitation quelconque. Si les piges sont assez
profonds, les lectrons peuvent y demeurer un temps apprciable
basse temprature. Une lvation de temprature peut apporter
assez dnergie pour extraire les lectrons par agitation thermique
et dclencher la luminescence.
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2.5.1 Diffusion
Nous allons tout dabord envisager le cas de la diffusion par un
atome isol ; nous verrons le cas dune assemble datomes, soit
dsordonne comme un gaz, soit ordonne comme un cristal, puis
le cas de la diffusion par des particules de taille plus importante.
2.5.1.1 Diffusion par un atome
Un photon arrivant sur un atome avec une nergie trs diffrente
des frquences de rsonance de latome peut tre diffus lastiquement ou inlastiquement.
La diffusion lastique se produit sans changement dnergie ni
pour latome, qui se retrouve dans son tat initial, ni pour le photon,
qui peut cependant changer de direction de propagation. Cest la
diffusion Rayleigh.
La diffusion peut galement tre inlastique. Ltat final du
systme est dans ce cas un tat diffrent de ltat de dpart, par
exemple, pour une molcule, un autre niveau de vibration-rotation.
Cette diffusion, appele diffusion Raman, saccompagne dun changement de frquence du photon diffus, gal la diffrence des nergies des deux niveaux divise par , . Nous avons dj mentionn
leffet Raman dans les processus de luminescence. On peut aussi
linterprter comme un processus de diffusion.
Pour calculer lintensit diffuse par un atome, nous considrons
ce dernier comme un diple classique, qui peut tre mis en mouvement par le champ lectrique dune onde lumineuse incidente.
Une onde de frquence angulaire, ou pulsation 0 (o 0 est relie
la frquence 0 par 0 = 2 0 ), de vecteur donde k 0 (avec
k 0c = 0 ), et de champ lectrique E donn par :
E = E0 ( 0) exp i (k0 r 0t)
met le diple p situ au point r = rj en oscillation force dans la
direction de E :
p = 0 ( 0) E0 ( 0) exp i (k 0 rj 0t)
(3)
0
(4)
- ( 0 ) [ n E 0 ( 0 ) ]n
E d = -------------------4Rc 2
exp i [ ( k 0 nk 0 ) r j + nk 0 r t ]
0 sin 2
dP
- ( 0 ) 2 I0
-----------d- = ----------------------------d
16 2 R 2 c 4
(5)
o I 0 = 0 c E 0 2 / 2 .
Lintensit diffuse dpend de la polarisabilit ( 0 ) introduite
dans lquation (3) et de la direction dobservation. Elle prsente une
4
4 ( 1 + cos 2 )
- ( ) 2 I 0 ( )
I d = ----------------------------------------8 2 R 2 c 4
(6)
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du spectre visible, ce qui explique la couleur bleue du ciel. La diffusion saccompagne dune attnuation de la lumire transmise dans
la partie bleue du spectre. Lorsque les rayons du soleil traversent
une grande paisseur datmosphre, comme cest le cas au lever
et au coucher du soleil, lorang et le rouge dominent nettement dans
la lumire transmise directement : le soleil parat rouge.
Par ailleurs, on peut montrer que mme lorsque la lumire incidente nest pas polarise, la lumire diffuse prsente une polarisation partielle qui dpend de la direction dobservation. Lorsque
la direction dobservation est normale la direction de propagation
de londe incidente, la lumire diffuse est compltement polarise
linairement. Cet effet est utilis par certains insectes, dont lil est
sensible la polarisation, pour reprer la direction du soleil par
temps couvert.
La diffusion par un gaz dcrite ici suppose que les molcules aient
des mouvements indpendants les uns des autres. Si les molcules
sont corrles par une interaction assez forte, comme cest le cas
au voisinage du point critique, la diffusion peut devenir trs importante et observable mme dans un faible volume : cest le phnomne dopalescence critique.
2.5.1.3 Diffusion par des particules de taille varie
Lexpression (5) de lintensit de la lumire diffuse est valable
pour un atome aussi bien que pour dautres particules, tant que la
taille de la particule reste faible devant la longueur donde, de
manire que lon puisse considrer le champ comme uniforme sur
la dimension du diple. Lorsque la taille des particules devient de
lordre ou suprieure la longueur donde, soit environ 0,5 m pour
la lumire visible, la thorie de Rayleigh nest plus valable. On se
trouve dans le rgime de diffusion de Mie. La thorie montre alors
que lintensit de la lumire diffuse en fonction de la longueur
donde dcrot fortement partir dune longueur donde environ
gale la taille de la particule. Au-dessous de cette valeur, elle ne
dpend pratiquement pas de la longueur donde du rayonnement
(figure 5). Ainsi, une brume lgre, forme de particules denviron
1 m de diamtre, diffuse beaucoup moins linfrarouge que le visible,
proprit qui est utilise en photographie. Les nuages, forms de
gouttes dont le rayon varie de 1 10 m, diffusent de manire gale
toutes les longueurs donde visibles et paraissent blancs.
2.5.1.4 Diffusion par un cristal. Diffusion Brillouin
Nous avons vu ( 2.5.1.2) que la diffusion par un cristal parfait tait
quasiment nulle. La diffusion peut rapparatre si le cristal prsente
des dfauts, ou si les atomes qui le constituent vibrent autour de
leur position dquilibre.
Un cas particulirement intressant est celui o une onde acoustique de vecteur donde ks se propage dans le cristal. Si cest une
onde de compression plane, la densit prsente des plans de maximums et de minimums perpendiculaires ks , qui se propagent
la vitesse du son, ou qui sont immobiles si lon a une onde acoustique
stationnaire. Lensemble forme un rseau de densit qui peut diffracter la lumire incidente dans des directions bien dtermines.
Si londe acoustique est faible, la diffusion se produit principalement
dans le premier ordre de ce rseau, cest--dire dans les directions :
kd = k0 ks
1
k = k 0 1 + ----- N ( 0 ) = k 0 n
2
(7)
Dans une lame paisse, les diples sont soumis non seulement
au champ incident mais aussi aux champs diffuss par les autres
couches de diples formant la lame. Lorsque lon tient compte de
cet effet, on trouve alors que le champ se propage dans la lame
suivant lquation :
2
d 2 E (z )
-------------------- = k 0 1 + N ( 0 ) E (z )
dz 2
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k 2 = k 0 1 + N ( 0 )
Lindice du milieu vaut maintenant :
n = k / k0 =
( 1 + N ( 0 ) )
(8)
(9)
(10)
e2
fj Nj ---------------------------------------------------------------2
2
(11)
n1
R = -------------n+1
(12)
2
T = -------------n+1
(13)
2m 0 ( 0 ) + i
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Les lampes incandescence constituent la source de lumire lectrique la plus utilise. Elles sont formes dun filament mtallique
port lincandescence par le passage dun courant lectrique et
contenu dans une ampoule de gaz inerte. Lmission de lumire provient de lexcitation des lectrons de la bande de conduction du mtal
et prsente donc un spectre continu. lintrieur du mtal, le spectre
est celui du corps noir de lultraviolet linfrarouge. Mais le fort indice
de rfraction introduit des pertes par rflexion la sortie du mtal,
si bien que lmittance dans le visible est environ 0,45 ; elle tombe
0,10 dans linfrarouge lointain. Ainsi le filament met, en valeur
relative, plus que le corps noir dans le spectre visible ; il a une temprature de couleur (dfinie au paragraphe 2.3.1) denviron 100 K
suprieure sa temprature relle.
2.5.3 Absorption
Au voisinage dune rsonance de frquence j et de largeur j ,
lexpression (11) peut se simplifier, car la dpendance en frquence
est principalement due cette rsonance. De plus, la largeur dune
rsonance tant trs faible devant les frquences optiques, on peut
crire :
e2
(14)
n = n 0 + f j N j ---------------------------------------------------------------------4m 0 0 ( 0 ) + i /2
o n0 (rel) reprsente la contribution des autres rsonances. La
partie imaginaire donne dans le terme de propagation du champ une
dcroissance exponentielle en exp (ink0z ) : londe est attnue par
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4. Rcepteurs de lumire
On peut diviser les rcepteurs de lumire en deux catgories principales, les dtecteurs photoniques et les dtecteurs thermiques.
Dans les premiers, dcrits au paragraphe 4.1, labsorption dun
photon excite directement une ou plusieurs particules, en gnral
des lectrons ; dans les seconds ( 4.2), lnergie des photons est
transforme en chaleur, qui produit une lvation de temprature
du dtecteur. Au paragraphe 4.3, nous donnerons quelques informations sur les dtecteurs dimages.
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4.1.3 Photoconducteurs
Dans un semi-conducteur, labsorption dun photon saccompagne
de la transition dun lectron de la bande de valence la bande de
conduction (absorption intrinsque) ou dun transfert dlectron de
la bande de valence un niveau permis cr par une impuret dans
la bande interdite (absorption extrinsque), ou dautres processus
comme les transitions intrabandes ou lexcitation du rseau. Les
deux premiers processus crent des porteurs libres, lectrons et
trous, et augmentent la conductivit du semi-conducteur. On mesure
le courant qui passe entre les faces dune lame dun tel matriau,
munies dlectrodes auxquelles on applique une tension de
polarisation.
Les cellules photoconductrices sont surtout utilises pour la dtection infrarouge, avec des matriaux faible bande interdite (ou gap).
Les cellules photoconduction intrinsque sont constitues soit de
matriaux monocristallins (InSb, InAs, HgCdTe), soit de couches
minces en sels de plomb. Les matriaux monocristallins ont un
temps de rponse de lordre de la microseconde et une sensibilit
de plusieurs dizaines dampres par watt. Pour augmenter la dtectivit (cest--dire dtecter des signaux aussi faibles que possible),
on refroidit ces cellules dautant plus quelles doivent fonctionner
dans linfrarouge lointain. Les cellules destines dtecter les radiations de longueur donde 10 m, qui correspondent au rayonnement
thermique 300 K, sont refroidies lazote liquide (77 K). Ce type
de dtecteur est particulirement intressant pour les applications
militaires, mdicales et industrielles. Il est utilis dans la fabrication
des camras infrarouges. Les couches minces sont moins onreuses,
mais leurs caractristiques sont galement moins avantageuses :
temps de rponse plus lev, sensibilit plus faible, bruit plus
important.
Les photoconducteurs extrinsques monocristallins, comme le
germanium ou le silicium dops avec diffrents mtaux, permettent
la dtection rapide de rayonnements de grande longueur donde.
Les matriaux polycristallins pulvrulents tels que le sulfure de
thallium ou de cadmium, et le slniure de cadmium dops ont, pour
un prix modr, une bonne sensibilit et des constantes de temps
de lordre de la microseconde.
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4.2.1 Thermopiles
Nota : le lecteur se reportera larticle Dtecteurs de rayonnements [E 2 320] du trait
lectronique.
informatique des images, un certain nombre de dispositifs lectroniques ont t mis au point.
4.2.3 Bolomtres
Nota : le lecteur se reportera larticle Dtecteurs de rayonnements [E 2 320] du trait
lectronique.
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5. Spectroscopie
Nota : pour plus de dtails, le lecteur pourra consulter les articles de la rubrique
Mthodes nuclaires et spectroscopies du trait Analyse et Caractrisation.
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N
lisabeth GIACOBINO
Directeur de Recherche au Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
S
A
V
O
I
R
Bibliographie
FEYNMAN (R.P.). Le cours de physique :
lectromagntisme.
BORN (M.) et WOLF (E.). Principles of optics.
Pergamon (1970).
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LAVAL (G.). Matire et rayonnement. Cours de
physique lcole Polytechnique (non publi)
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DESVIGNES (F.). Dtection et dtecteurs de rayonnement. Masson (1987).
BERTIN (M.), FAROUX (J.P.) et RENAULT (J.). lectromagntisme. Tome 4, Milieux dilectriques et
milieux aimants. Dunod (1984).
Doc. A 1 080
5 - 1993
P
L
U
S
Doc. A 1 080 1