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COLORANTES REACTIVOS

5.1. Propiedades
a.- Son solubles, contienen un grupo reactivo capaz de combinarse qumicamente
con la celulosa.
Hasta la introduccin en el mercado de los colorantes reactivos, existan dos
modos principales en los que un colorante poda ser fijado a la fibra:
- Por adsorcin fsica
- Por retencin mecnica
El teido con colorantes directos ejemplariza el primer tipo; la coloracin
en masa de fibras sintticas durante su fabricacin, el segundo.
El teido con colorantes tina, azoicos y azufre es una mezcla secuencial
de los dos respectivamente.
Los colorantes reactivos salieron al mercado por el ao 1956, gracias a las
investigaciones llevadas a cabo por Rattee y Stephen que hicieron factible su
industrializacin, para la obtencin de teidos en los cuales un enlace covalente
era formado entre el colorante y la fibra.
b.- Alta solidez a los procesos hmedos, gracias al enlace covalente que forman
colorante -fibra; algunos poseen baja solidez al cloro.
C.- Se obtienen colores brillantes, debido a la banda de absorcin angosta
caracterstica en la estructura molecular de estos colorantes.
D.- Se hidrolizan fcilmente. El algodn es un polmero de celulosa que consiste
de anillos d-glucopirnosa unidos por los carbonos 1 y 4. Por lo tanto a la celulosa
se le puede considerar como un alcohol polihdroxlico, que puede tomar parte en
todas las reacciones en que lo hace un alcohol.
Los compuestos alcohlicos poseen un tomo de hidrgeno ligado a uno de
oxgeno muy electronegativo en cada grupo hidroxilo; esto ocasiona un efecto
inductivo que favorece la ionizacin. En alcoholes alifticos simples la liberacin
de electrones de parte del radical alquilo contrarresta la accin inductiva, por lo
que el alcohol es menos cido que el radical hidroxilo del agua. En los alcoholes
polihdroxlicos, el efecto inductivo es ms complicado, puesto que puede ser
competitivo, siendo estos alcoholes ms cidos que los alcoholes simples,

pudiendo ser ms

cidos que el agua; as a un determinado pH el alcohol

polihdrioxlico se ioniza en mayor grado que el solvente acuoso.


La celulosa posee alcoholes primarios y secundarios ligados a los carbonos
2, 3 y 6 respectivamente los cuales disminuyen su acidez en el siguiente orden:
OH - 6 > OH - 2 > OH - 3
De acuerdo a experimentos llevados a cabo con alcoholes polihdricos se pudo
ver que la velocidad de reaccin del agua es ms lenta que para la mayora de
compuestos orgnico0s y por consiguiente no es de temerse que se produzca
una reaccin del colorante con el agua (hidrlisis).
Mientras que en ese tiempo se trataba de algunos pocos productos con un
campo de empleo no muy definido, se puede disponer hoy da de toda una lnea
de surtidos de colorantes reactivos, cuyas distintas marcas estn destinadas a
determinados campos de aplicacin ms o menos especficos. La multiplicidad de
los colorantes reactivos existentes actualmente en el mercado muestra claramente
el inters que pusieron de manifiesto la investigacin y la tcnica de aplicacin en
este nuevo campo, y que an lo siguen haciendo.
2.0 ESTRUCTURA BSICA DE UN COLORANTE REACTIVO
Generalmente se compone de dos elementos fundamentales:
- Parte cromfora
- Parte reactiva
Estos dos elementos pueden estar directamente ligados uno a otro, o unidos entre
ellos por un eslabn o puente.
Esquemticamente lo podemos imaginar as:

3.0 CONSTITUCIN QUIMICA Y PROPIEDADES


El cromforo determina principalmente el matiz del colorante y es a la vez
responsable de otras propiedades del colorante, La parte reactiva es responsable
en primer lugar del tipo y velocidad de reaccin entre la fibra celulsica y el
colorante. Este es la caracterstica fundamental que ofrecen los colorantes
reactivos con respecto a otras gamas de colorantes para fibras celulsicas, en el
sentido de que en el resto de las familias de colorantes es la molcula en su
totalidad la responsable de las diferentes propiedades tintreas.

Los diferentes matices de la gama de colorantes reactivos se consiguen con


la presencia de diversos grupos cromforos:
Amarillos
monoazoicos.
Pardos
mono y diazoicos
Anaranjados
diazoicos
Rojos
mono y diazoicos
Violetas
monoazoicos premetalizados con cobre
Azules
antraquinnicos, diazoicos, monoazoicos y
diazoicos.
Con cobre.
Turquesas
complejos de ftalocianina con cobre y nquel
Verdes
combinaciones intermoleculares de
amarillo y azul
Negros
complejos 1:2 de cromo y cobalto de
monoazoicos y
Diazoicos.
En la parte cromfora aparecen, adems, los grupos solubilizantes ( SO3Na ), que le confieren solubilidad en medio acuoso y los sustituyentes que le
confieren sustantividad a las fibras celulsicas.
En el siguiente cuadro veremos que propiedades dependen del cromforo y
cuales de la parte reactiva:
Dependiente del cromforo:
- Solubilidad.
- Sustantividad.
- Propiedades de difusin.
- Lavabilidad.
- Corrosibilidad.
- Solideces al sudor, al blanqueo con perxido, luz, luz en hmedo, cloro.
- Estabilidad a los aprestos permanentes.
Dependiente de la parte reactiva:
- Reactividad
- Estabilidad de unin:
a) Alcalina
Solidez al lavado
Solidez al sudor
Solidez al blanqueo con perxido
b) Acida (hidrlisis cida)
Solidez al sudor
Solidez al suavizado
Estabilidad a los aprestos permanentes.

4.0 COMPORTAMIENTO DE LOS COLORANTES REACTIVOS SOBRE LA


CELULOSA
Recordemos que la celulosa es un polialcohol, cuya molcula est compuesta por
un gran nmero de unidades de celubiosa que se repiten. La celubiosa es a su vez
una unin de dos unidades de - glucosa.

Como vemos, en cada unidad de glucosa hay 3 grupos OH disponibles, uno


primario) el del carbono 6 y dos secundarios los de los carbonos 2 y 3 ). La

reaccin con el colorante ocurre predominantemente en el grupo OH primario y


luego en los OH de los carbonos 2 y 3.
En lo que sigue, haremos hincapi en los colorantes reactivos derivados de
la triazina, que reaccionan por un mecanismo de sustitucin. Como ya hemos
visto, cuando la reaccin de estos colorantes con la celulosa se lleva a cabo en las
condiciones de la prctica, es decir en presencia de un gran exceso de agua en
condiciones alcalinas, una proporcin de colorante reactivo se une en forma
covalente a la fibra, mientras que la otra sufre hidrlisis.
Cuando Ratee y Stephen descubrieron los colorantes dicloro triaznicos
caus sorpresa encontrar que una proporcin considerable del colorante escapaba
a la hidrlisis y se una a la celulosa, despus que investigadores anteriores
haban supuesto que la tintura reactiva era impracticable, a menos que el agua
fuese rigurosamente excluida del sistema de reaccin, debido a la gran
probabilidad del colorante a ser hidrolizado.
Obviamente, esto habra pasado si el colorante fuera muy altamente
reactivo; la hidrlisis habra tenido lugar antes de que el colorante hubiese tenido
tiempo de penetrar a la fibra y reaccionar con sta. Por otro lado, si el colorante
fuera de muy baja reactividad, empleara mucho tiempo en combinarse con la
celulosa, como para ser empleado en condiciones de la prctica. La reactividad
de un colorante es entonces de vital importancia en cualquier estudio detallado de
la tintura reactiva.

Hemos visto tambin que el compuesto formado entre un colorante reactivo


y la celulosa, nunca es del todo qumicamente inerte. Las solideces hmedas que
se obtienen con un determinado colorante reactivo estn obviamente limitadas por
la estabilidad de la unin colorante fibra, que a su vez est regulada por el tipo de
sistema reactivo empleado y por las influencias activantes presentes en la
molcula de colorante.
La reactividad, es entonces, de gran significacin, no slo en la aplicacin
de los colorantes reactivos, sino tambin en relacin con las solideces hmedas
que posee la tintura resultante.
4.1 LA ABSORCION DE HIDROXIDO DE SODIO POR LA CELULOSA
Mucho tiempo antes del descubrimiento de Ratee y Stephen se saban que
la celulosa es capaz de absorber NaOH de una solucin acuosa; pero aunque se
haba realizado muchos trabajos durante los 100 aos anteriores como tentativa
para explicar el mecanismo de mercerizacin, no se haban obtenido conclusiones
Definidas. Una sugerencia fue, sin embargo, que el mecanismo de la adsorcin es
inico, actuando la celulosa como un cido dbil que es neutralizado por los iones
oxhidrilo para formar CELULOSATO DE SODIO DISOCIADO, esta sugerencia fue
de particular inters porque las determinaciones preliminares sugirieron la idea de
que la tintura con los colorantes reactivos involucra grupos oxhidrilos ionizados en
la celulosa.
4.2 CONSTITUCION QUIMICA Y REACTIVIDAD
Los colorantes reactivos deben su nombre al hecho de que en presencia de
lcali entran en reaccin qumica con la celulosa, unindose fuertemente a sta,
se produce as una unin covalente. Del punto de vista de la forma en que
reaccionan con la fibra podemos considerarlos divididos en dos grupos:
- Colorantes que reaccionan con la celulosa por un mecanismo de adicin y
- Colorantes que reaccionan por un mecanismo de sustitucin.

Es el ejemplo prctico ms conocido de esta clase de colorantes reactivos el de


las:

Crom [] es la parte cromfora + eslabn puente.


Esta estructura - SO2 CH = CH2 es la vinilsulfona no saturada con la
doble unin
- CH = CH2 . Los colorantes de este tipo se denominan
vinilsulfnicos.
En una doble unin como las descrita, existen electrones de libre movimiento.

El grupo SO2 vecino ejerce una accin atractiva sobre estos electrones, que
van a producir una densidad de carga negativa en exceso sobre el tomo de
carbono vecino ( carbono 1 ). El otro tomo de carbono de la doble unin
(Carbono 2 ), queda deficiente de electrones y por lo tanto con una carga positiva
en exceso.
-SO2 - CH = CH2
Este grupo as polarizado es la llamada doble unin activada. Los colorantes de
este tipo reaccionan en medio alcalino con la celulosa a que en dicho medio sta
se ioniza produciendo un anin:
_
Cel OH + OH ------
Cel O + H2O
La fibra, con una carga neta negativa ser entonces nucleoflica , es decir
necesita una carga positiva para alcanzar un estado de electronegatividad. Por lo
tanto, la reaccin con un colorante vinilsulfnico se produce sobre el lado positivo
de la doble unin activada, de acuerdo al siguiente esquema de reaccin:
Crom SO2 CH = CH2 + O- Cel + H
Crom SO2 CH2 CH2 - O Cel
Este tipo de colorantes queda unido a la fibra mediante una unin de ter
(representado en el esquema como - O )
Esquemticamente lo podemos representar como sigue:

Las estructuras caractersticas de estos colorantes son las que se dan a


continuacin

El principio general de constitucin es la presencia de un anillo heterocclico que


acuse por lo menos una vez la siguiente estructura:
N = C
|
X
Donde X es el grupo de sustitucin.

Tomemos el ejemplo del anillo de trizina. En dicho anillo se encuentra un


determinado nmero de electrones de libre movimiento. Estos electrones no estn
uniformemente distribuidos sobre los distintos componentes del anillo, sino que
tienen preferencia por el tomo de nitrgeno, razn por la cual queda en los
tomos de carbono una carencia de carga negativa, es decir s positivizan.
Cuanto ms positivo sea el carcter de estos tomos de carbono tanto ms
afinidad tendr por ellos el anin celulsico ( Cel O ), es decir que aumenta la
reactividad del colorante con la fibra.
Esta positivizacin de los tomos de carbono, que aumenta su carcter
electroflico, depende de los siguientes factores de constitucin:
a) Del nmero de tomos de nitrgeno que atraen electrones y de su posicin en
el heterociclo.

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b) Del agregado de sustituyentes apropiados a los tomos de carbono ( el


eslabn puente puede tambin ser considerado como sustituyente).
c) Del carcter electronegativo del grupo de sustitucin.
Por lo anterior podemos decir que las monoclorotriazinas son ms reactivas que
las tricloropirimidinas ( mayor nmero de nitrgenos en el primer caso ); las
monofluoriazinas ms reactivas que las monoclorotriazinas ( sustituyente ms
electronegativo en el primer caso); las monoclorotriazinas alcohoxiladas ms
reeactivas que las otras monoclorotriazinas ( por la misma razn) y las
diclorotriazonas ms reactivas que las monoclorotriazinas ( mayor numero de
grupos electronegativos en el primer caso).
Veamos ahora el proceso de reaccin qumica con la celulosa en el caso de
un colorante triaznico:

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El anin celulsico ( Cel - O ) es ms nucleoflico que el grupo de sustitucin y


por eso lo sustituye.
El grupo de sustitucin X ( Cl o F ) reacciona con el excedente de lcali del
bao de tintura para formar la sal sdica correspondiente ( Cl Na o F Na ). La
unin formada entre el colorante y la fibra se considera en este caso unin de tipo
ster.

5.0 Tipos de colorantes


Los sistemas reactivos clsicos pueden ser clasificados en dos grandes
grupos generales de acuerdo a su mecanismo de reaccin con la celulosa:

a.- Colorantes capaces de tomar parte en una reaccin de adicin nucleoflica


para formar enlaces de tipo ter, El enlace doble del ncleo reactivo no est

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presente como tal en el colorante mismo; pero es formado posteriormente durante


la fijacin
en una reaccin catalizada por lcali. Esta reaccin es reversible.
Dos son los prototipos principales de esta clase: el primero basado en un grupo
reactivo el vinilsulfn (Remazoles) y los segundos

tienen un ncleo reactivo

acrilamida (primazin).

b.- Colorantes capaces de tomar parte en una reaccin de sustitucin nucleoflica


para formar enlaces de tipo ster, basados en tener grupos reactivos tipo
heterocclico de nitrgeno. Esta reaccin es irreversible.
5.0 PROPIEDADES DESEABLES PARA EL ACABADO DEL TEJIDO
El tintorero y acabador ahora se encuentran con una gran variedad de telas,
cada uno posee su propio teido especial y problemas al acabado. Estos se
pueden agrupar en reas generales.

Degradacin de colores.

Reproducibilidad del color.

Dao mnimo a telas delicadas durante el teido y el acabado.

Buena estabilidad dimensional.

Los recientes desarrollos en teido y maquinaria han reconocido estas


tendencias. Sin embargo, debemos restringir el alcance de este informe a
examinar los colorantes reactivos disponibles, y a la discusin de los parmetros
los cuales son muy importantes en el desarrollo de una gama de colorantes
reactivos adecuados para celulosa. Los problemas ms graves que surgen cundo
se aplican colorantes reactivos al algodn, particularmente al tejido, se ha
encontrado en el ejercicio de la prctica.

Degradacin del teido, particularmente en colores ternarios.

Reproducibilidad del color.

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Desempeo del lavado, particularmente en maquinarias de baja relacin


de bao.

Cundo se tie celulosa con colorantes reactivos, la reproduccin del


matiz

puede

ser

mejorada

significativamente,

considerando

la

compatibilidad de cada colorante usado en la mezcla. (5,6) Tal


compatibilidad es requerida para lograr altos niveles de reproduccin de
matices, puesto que, en cada combinacin de colorante binaria o
terciaria, cada colorante mostrar una gama de propiedades al teido.
Por ejemplo, para una tricroma, es importante que los tres colorantes
demuestren las siguientes propiedades:

Semejante perfil de SEF.

Semejantes valores de reactividad.

Sin efectos de bloqueo (cuando un colorante inhibe el


agotamiento de otro).

Similar sensibilidad (baja) a cambios en las variables de


procesamiento,

tales

como,

concentracin

de

electrolitos,

concentracin de lcali, relacin de bao y la duracin del


proceso.
Si todas estas propiedades se logran, las oportunidades de obtener una
buena reproducibilidad del matiz entre laboratorio y planta, y entre lote y lote dan
como resultado altos niveles de hacerlo bien la primera vez, y por lo tanto la
produccin aumentar satisfactoriamente.
El ms importante diagnstico en el desempeo de la aplicacin de un
colorante

reactivo es su perfil de SEF.

Cuando se usa en unin con la

informacin de las propiedades de migracin del colorante, el tintorero es capaz


de predecir cules son los parmetros necesarios para dar una atencin especial
durante el proceso de aplicacin. Considere un perfil tpico de SEF para un
colorante reactivo (Figura 1).
Substantividad (S):

El porcentaje de absorcin del colorante por la fibra,


despus de un tiempo dado, en la ausencia de lcali y
en la presencia de electrolitos generalmente es de 30

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minutos. Esto consiste solo en colorantes fsicamente


conectado.
Agotamiento (E):

El porcentaje de absorcin del colorante en la fibra al


final de la etapa de fijacin. Esto incluye el colorante
qumicamente fijado en la fibra y fsicamente unido a la
fibra

Fijacin (F):

El porcentaje de colorante qumicamente unido a la


fibra al final de la etapa de fijacin.

Reactividad (R5):

El porcentaje de fijacin que ocurre durante los


primeros cinco minutos despus de la adicin de lcali
(F5/F).

Generalmente colorantes de alta substantividad absorben rpidamente,


causando baja igualacin. Ya que ellos actan recprocamente muy fuerte con la
fibra, stos pueden presentar dificultad al lavado. A diferencia con colorantes de
baja substantividad, estos se absorben dbilmente por la fibra y se muestra una
baja eficiencia en la fijacin, pero se lavan fcilmente. Este nivel de equilibrio ser
influenciado por factores tales como, concentracin de electrolitos, temperatura y
relacin de bao. Para que una gama de colorantes reactivos sea costo/eficiente
Porcentaje del grado de agotamiento y fijacin

por teido de agotamiento, los colorantes mismos deben demostrar niveles de


agotamiento y fijacin razonablemente altos.
100

Figura 1. Perfil de colorantes reactivos SEF.

50
Agotamiento primario

Agotamiento secundario

Curva de agotamiento
Curva de fijacin

0
0
Colorante
Sal
Sustancias

20

40

60
Tiempo de teido, min

lcali

80

100

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El ndice de migracin (MI) es una medida de la habilidad del colorante de


emigrar durante el proceso de teido, antes de la fijacin. Un alto ndice de
migracin se asocia con un buen nivel de propiedades. Para demostrar este
concepto, es apropiado hacer una descripcin breve del mtodo para cuantificar
este ndice. La maquina de teido se puso a 80C con dos tubos A y B. El tubo A
(solucin de bao) contiene colorante, sal y dos pedazos de tela marcada D1 y D2
(testigos). El tubo B (bao en Blanco) contiene slo la misma cantidad de sal y dos
pedazos de tela marcada B1 y B2. Los dos tubos fueron puestos a 80C a un
agotamiento permitido de 30 minutos, despus del cual la muestra D2 de la
solucin de bao fue cambiada por la muestra B1 del bao en blanco. El proceso
fue continuado por 15 minutos a 80C (para permitir que la migracin ocurra en el
bao en blanco) antes de agregar el lcali. Se continu el teido por 60 minutos
ms a 80C para realizar la fijacin. Posteriormente, los modelos fueron
removidos, lavados y secados. El grado de migracin durante el proceso de teido
puede ser valorado cuantitativamente por la diferencia del matiz de las muestras
B2 y D2. Si un colorante exhibe propiedades de migracin perfecta, entonces el

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color de las muestras B2 y D2 sern idnticos. Grficamente, este proceso puede


ser representado como sigue en la Figura 2.
Figura 2. Medida del ndice de Migracin. (Diagrama de Flujo)
Los factores MI
son

definidos

por la Ecuacin
1.

Rendimiento del color en tela B2


MI

(%)

=
Rendimiento del color en tela D2

x 100 (1)

Collishaw describe otros parmetros importantes, tal como, el nivel de teido


del factor (LDF por sus iniciales en ingles), que es usado para valorar la
compatibilidad de los colorantes. Antes de la fijacin, un alto MI es asociado con
un buen nivel de propiedades al teir y el factor del nivel de teido (LDF) es
definido por la Ecuacin 2.

17

S
LDF (%) =

x MI

(2)

E
Los recientes desarrollos en procesos de teidos de agotamiento se han
encaminado en modo a reducir la relacin de bao, y ayudar a conservar agua,
energa y aumento de la productividad. Uno de los problemas en usar mezclas es
que los colorantes individuales no responden de la misma manera a los cambios
en las condiciones de aplicacin. Si los colorantes en una tricroma no son
compatibles, ellos respondern diferente a cambios menores en las condiciones
del proceso, que a menudo se encuentran en el fabricante, y fallan en dar una
adecuada reproducibilidad del matiz. Sin embargo, si todo colorante dentro de
cierta gama tienen un perfil muy semejante en el teido, entonces el alcance para
tal error es mas reducido y esto, en cambio, encamina a una mayor productividad
del fabricante sin necesidad de gastar el capital.

7.0.

Mecanismo de la tintura reactiva


El reconocimiento de que la adsorcin de hidrxido de sodio por la celulosa

est asociada con la neutralizacin y la formacin de celulosato de sodio


disociado, hace posible establecer un esquema simple de la reaccin entre
colorantes reactivos y la celulosa.
Cuando un colorante reactivo es aplicado en solucin acuosa, difunde
dentro de la celulosa y es parcialmente absorbido en la interfase celulosa agua en
el interior de la fibra. Se establece entonces un equilibrio con colorante que
difunde hacia y desde la fibra a iguales velocidades y que se adsorbe y desorbe
de la superficie fibrosa tambin

a velocidades iguales. Como los colorantes

reactivos poseen habitualmente baja sustantividad , el agotamiento en baos


neutro es generalmente bajo, especialmente cuando se aplican en baos largos.
En condiciones neutras los procesos que ocurren son casi enteramente fsicos,
porque las concentraciones de iones oxhidrilo y celulosato son extremadamente

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bajas. Cuando se aade lcali al bao de tintura, sin embargo, el colorante


adsorbido reacciona con la celulosa a una velocidad sustancial, a causa del
aumento de concentraciones de iones celulosato. Como hemos visto, estos
ltimos se comportan como reactivos nuclefilicos y van a atacar un tomo de
carbono del colorante, deficiente de electrones ( electroflico), mediante una
reaccin de sustitucin nucleoflica. La funcin del lcali es producir los iones
celulosatos capaces de reaccionar con dicho carbono; sin lcali no hay reaccin
posible.
La reaccin iniciada en esta forma resulta en la formacin de un compuesto
colorante celulosa ( en lo sucesivo indicado como D- O- Cel ) que ya no puede
abandonar la superficie de la fibra, de tal manera que la desorcin que ocurra en
medio neutro se ve frenada sustancialmente. La velocidad a la cual las molculas
de colorante llegan a la superficie de la celulosa desde la solucin en el interior de
la fibra, sin embargo, no se ve afectada; de tal manera que ocurrir tanto una
adsorcin, como reaccin y fijacin adicionales. Esto a su vez, reduce la
concentracin del colorante dentro de la fibra y permite la entrada de ms
colorante desde el bao de tintura, de tal manera que el agotamiento aumenta
cuando se agrega el lcali.
El esquema del proceso de una tintura con colorantes reactivos sobre la
celulosa, segn Vickerstaff, est indicado en la siguiente figura donde se designa
D-X el colorante monohalotriaznico, siendo X cloro o flor.

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Una parte del colorante agregado inicialmente al bao de tintura sufre


reaccin de hidrlisis y queda inactivo por esta razn. El colorante inactivo, en el
que el halgeno fue reemplazado por un oxhidrilo, es habitualmente muy similar al
colorante reactivo original en las propiedades de adsorcin y difusin, y por lo
tanto, difunde dentro de la fibra y se adsorbe sobre su superficie interna. Al final de
la etapa de tintura alcalina, cuando todo le colorante reactivo ha sido
descompuesto por reaccin, ya sea con el agua o la celulosa, se establece un
nuevo equilibrio en el cual el colorante inactivo por la hidrlisis para la reaccin de
fijacin con la celulosa, se distribuye entre la fibra y el bao de tintura, de manera
similar a la distribucin del colorante reactivo en solucin neutra.
El colorante inactivo o perdido debe ser eliminado de la fibra por un proceso
de lavado final ( jabonado) , a fin de obtener una tintura con altas solideces

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hmedas. Aunque este mecanismo ha sido descrito para el caso especial de un


proceso de 2 etapas, los mismos principios generales deben aplicarse a cualquier
proceso de tintura alcalina con cualquier tipo de colorante reactivo. Un examen de
esta teora revela que los tres factores ms importantes que pueden influir sobre el
comportamiento tintreo son:
1) La velocidad de difusin del colorante dentro de la celulosa
2) La afinidad del colorante por la celulosa
3) La reactividad qumica del colorante.
Hay que agregar que la solubilidad que presenta un colorante reactivo juega
tambin un papel importante en cuanto a las condiciones de aplicacin del mismo.
Sobre estas propiedades influyen: la temperatura, el pH, el agregado del electrolito
y el agregado de algunos agentes qumicos, como la urea.
Independientemente del grupo reactivo, la tintura de algodn con colorantes
reactivos puede decirse que pasa por tres fases:
Fase A.- El colorante es adsorbido en la superficie antes de penetrar en el cuerpo
de la fibra. En este momento existe un estado de equilibrio dentro de las
molculas de colorante en la fibra y en el bao de tintura.
Fase B, - Esta es la ms importante, se encuentra en todos los procesos de
aplicacin, bajo numerosas condiciones de temperatura y pH. Es conocida como
la fase de reaccin del colorante con la fibra. Pero simultneamente con esta
reaccin se puede observar reacciones competitivas que conducen a la inactividad
de los grupos reactivos, efecto que se trat anteriormente conocido como
hidrlisis.
Fase C.- Se debe eliminar el colorante hidrolizado (no fijado qumicamente con la
fibra). Se trata de la operacin de jabonado.
Con respecto a la fase A, sin entrar en detalles, debe hablarse
principalmente de la substantividad. La nocin de substantividad est implantada
en la industria textil y debe ser considerada como un estado temporal,
dependiendo de varios parmetros como por ejemplo: afinidad, concentracin del
colorante, concentracin del electrlito, temperatura, pH, relacin de bao,
caracterstica de la fibra.

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En la segunda fase, los colorantes reactivos se fijan en la fibra. Los


parmetros que influyen en la cintica del proceso de fijacin son las condiciones
de aplicacin (temperatura y pH), la intensidad del matiz y las caractersticas del
colorante reactivo. El grado de fijacin de los colorantes monoreactivos es
alrededor del 60 a 80%.

8.0

Solideces de la unin qumica colorante - fibra


En realidad cada grupo reactivo tiene sus caractersticas particulares que a

veces se hacen notar en casos especficos nicamente, cuando se requiere


solideces especiales para un uso determinado. Es conocido que la estabilidad de
la unin qumica fibra colorante no es perfecta y, debido a la hidrlisis cida o
alcalina, las solideces de la tintura se deterioran con el tiempo.
8.1

Causas de una hidrlisis cida

- Neutralizacin insuficiente despus del mercerizado.


- Uso de un catalizador extremadamente cido durante el acabado.
- Aplicacin de agentes suavizantes bajo condiciones anormales cidas.
- Sudor cido.
- Liberacin de sustancias cidas durante el almacenamiento (procedente del
material acompaante, PVC por ejemplo, bajo influencia del calor o de la luz).
- Enjuague insuficiente en caso de que se trate con agua dbilmente cida o agua
desmineralizada.
8.2

Causas de una hidrlisis alcalina

- Condiciones de fijacin inadecuada (tiempo de fijacin prolongado, condiciones


de pH y/o temperaturas demasiado elevadas).
- Matizados prolongados o repetitivos.
- Lavado a temperatura superior a 70C antes de la eliminacin total del lcali.
- Mercerizado posterior del artculo ya teido.

22

- Lavado repetido con detergentes tradicionales a temperaturas superiores a


60C.
8.3

Otras alteraciones
Despus de un lavado conteniendo perborato o bicarbonato, tambin puede

producir una alteracin

de la unin qumica. Un fenmeno similar puede

observarse en presencia de cloro, an en concentraciones bajas, alrededor de 0.6


a 10 p.p.m.
9.0 PARAMETROS EN EL TEIDO CON COLORANTES REACTIVOS.Los parmetros clsicos de los colorantes directos, tienen hasta cierto
punto las mismas aplicaciones con los colorantes reactivos; pero con otras
limitaciones.
9.1.- Efecto de la temperatura:
Es conocido que en todos los sistemas de teido, el
agotamiento del colorante al momento del equilibrio, aumenta cuando menor es la
temperatura. En la prctica, ste efecto no es siempre aparente, ya que la
velocidad de teido disminuye al hacerlo la temperatura; as si el teido es llevado
a cabo por un tiempo limitado corto, puede no obtenerse un agotamiento elevado
porque el teido ha sido demasiado lento para llegar a un equilibrio.
Los colorantes de bajo peso molecular, poseen una alta velocidad de
difusin dentro de la fibra, de tal manera que un equilibrio puede ser obtenido
rpidamente an a temperatura ambiente y en tiempos tan cortos como 30
minutos. Sin embargo , la velocidad de difusin del colorante y la velocidad de
reaccin aumentan con la temperatura.
Estas consideraciones, poseen influencias en las tcnicas de aplicacin. En
licores de teido neutro, el colorante reactivo se comporta como un colorante
directo; al agregar el lcali, la reaccin comienza a tomar lugar, por supuesto
ayudada por la temperatura ptima para cada ncleo reactivo. Los diferentes
ncleos reactivos conocidos comercialmente, poseen diferentes reactividades
promedios y por consiguiente, diferentes temperaturas de aplicacin.

23

REACTIVIDAD

TEMPERATURA

Reactividad relativas promedios de los diferentes grupos reactivos


comerciales.
La eficiencia del proceso depende en seleccionar las condiciones en las
que la reaccin con la fibra toma lugar al mximo.
Con telas pesadas o hilados retorcidos, es necesario una temperatura ms
elevada para permitir una penetracin del colorante, el cual debe ser seleccionado
de acuerdo a su ncleo reactivo con la finalidad de asegurar la temperatura ptima
para que la reaccin tome lugar a la vez que la penetracin adecuada.
En general en todo proceso de teido, su agotamiento y fijacin se lleva a
cabo a la temperatura ptima del ncleo reactivo, para garantizar la completa
fijacin del colorante y ayudar en la velocidad del teido.
9.2.- EFECTO DEL ELECTROLITO.La mayora de los colorantes reactivos deben su
solubilidad en agua a la a presencia de grupos sulfnicos en su molcula. En
licores de teido neutros (licor previo a la adicin del lcalis) los colorantes
reactivos poseen afinidades hacia la celulosa comparables a aquellas de los
colorantes directos de pobre afinidad y por consiguiente agotan mejor en
presencia de electrlito. Se requieren concentraciones mayores de electrlito en
los alrededores de 30 gramos por litro. El agotamiento de los colorante reactivos
es esencialmente controlado por adiciones de electrlito, ya que el control por
temperatura aumenta tambin la velocidad de reaccin del colorante.

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Se requiere que la mayor parte de colorante reaccione con la fibra y no con


el agua, esto se logra por un agotamiento paulatino controlado por las adiciones
de electrlito y una activacin posterior del ncleo reactivo mediante la
temperatura una vez que el colorante se encuentra en la fibra.
9.3.- EFECTO DE LA RELACION DE BAO.Se ha mencionado que los colorantes
reactivos poseen afinidades comparables solo a aquellas de los colorantes
directos de muy baja afinidad, la razn principal para la seleccin de cromgenos
de baja afinidad por la celulosa en la fabricacin de colorantes reactivos es el
comportamiento del colorante hidrolizado. Si se usan estructuras que poseen alta
afinidad, siempre habr parte del colorante hidrolizado que posee una afinidad
comparable al colorante original difcil de extraer durante el lavado; pero debido a
su afinidad capaz de manchar prendas que se laven junto con ella durante el
lavado domstico. Al poseer baja afinidad por la celulosa el colorante hidrolizado
permanece en el bao del teido y es ms fcilmente eliminado durante el lavado.
Por otro lado, durante el teido, los colorantes de mayor afinidad proveen los
mejores procedimientos tintreos, especialmente en tinturas de relacin alta de
licor.
En le teido por mtodo continuo, los colorantes de baja afinidad poseen
ventajas al disminuir el efecto cola y teido disparejos.
Los fabricantes de colorantes, han tratado de solucionar este problema
produciendo dos gamas de colorantes reactivos, una de poca afinidad y alta
reactividad para procesos continuos y otra de relativamente mayor afinidad para
hacerlas ms econmicas y recomendadas para mtodos de agotamiento.
9.4.- EFECTOS DEL PH Y TIEMPO DE TEIDO.El teido con colorantes reactivos
toma lugar en dos etapas: primeramente, la adsorcin del colorante por la fibra de
una manera anloga al de los colorantes directos; seguido de la reaccin del
colorante absorbido por la fibra. La reaccin slo toma lugar en medio alcalino
cuando los grupos oxihidrilos de la celulosa son convertidos en agentes
nucleoflicos celulosatos capaces de reaccionar con el colorante. El efecto del
lcali es doble en primer lugar el incremento del pH del medio aumenta la
velocidad de reaccin; pero el excederme de 11, disminuye considerablemente el
poder de agotamiento del colorante y con este una menor eficiencia de fijacin.
El pH ptimo es un compromiso entre el ms bajo posible para obtener una
completa fijacin en un tiempo apropiado de teido. De esto se hace uso en la
prctica para evitar la hidrlisis del colorante en solucin al usar lcalis ms
dbiles y prolongar el tiempo de reaccin a una temperatura constante.

25

10.0 METODOS DE APLICACIN:


10.1 POR AGOTAMIENTO
Los colorantes reactivos como se ha podido constatar
en prrafos anteriores poseen poca afinidad por la celulosa, por lo que la
maquinaria de baja relacin de bao es recomendable La seleccin del tipo de
colorante a usarse, depende del tipo de material a teirse. Con materiales de hilos
muy retorcidos, de construccin muy densa o de mucho peso, se requiere de
penetracin del colorante y por consiguiente de baja reactividad para poder ser
teidos a mayor temperatura.
El mtodo clsico consiste en trabajar el material en un bao neutro a la
temperatura ptima para dicho colorante por espacio de 10 a 20 minutos . Es
comn la adicin de un agente corrector de dureza del agua del tipo fosfato, ya
que agentes ms eficientes pueden tambin secuestrar el metal que contienen
muchos de estos colorantes.
Por su baja afinidad es necesario el empleo de un electrlito de
concentraciones de 30 a 100 g/l para asegurar un teido econmico. A
continuacin, se agrega al bao de teido el lcali, usualmente carbonato de
sodio, soda custica mezclas de ambos para continuar el teido por 60 a 90
minutos hasta lograr la fijacin del colorante en la fibra.
Al final del teido, an en las mejores condiciones, la fibra posee colorante
hidrolizado que necesita eliminarse para no afectar la solidez al lavado del teido.
Esto se logra con un lavado a ebullicin con un detergente sinttico durante unos
10 minutos seguido de un enfriamiento y un enjuague.
10.2 A LA CONTINUA
10.2.1 Impregnado termofijado

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A. Foulard de impregnacin: Bao: colorante en gr/ lt 20


40
>40
Urea
100 150 200
Bicarbonato
8
12
20
Aux. para evitar la migracin
x
x
x
Temperatura de impregnacin:
20 a 25C
B Pre secado a calor suave (eventual)
C Secado Intermedio .- a 110- 130C en instalaciones normales.
D Termofijado.- un minuto a 150C, la fijacin del colorante depende mucho de la
temperatura y tiempo del secado intermedio, as como de la temperatura misma
del fijado en D pudiendo ser hasta 200C a 210C , para tejido de mezclas de
poliester algodn.
E Tren de Jabonado y lavado y enjuague
10.2.2 Impregnado secado (Pad Dry)

A. Foulard de impregnacin: Bao: colorante en gr/ lt 20


40
>40
Urea
100 150 200
Bicarbonato
8
12
20
Aux. para evitar la migracin
x
x
x
Temperatura de impregnacin:
20 a 25C
B Pre secado (eventual)
C Secado intermedio.- generalmente en el primer compartimiento del secador
principal a 100- 150C de 1 a 3 min.

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D Secado y fijado .- en una sola operacin a 150-160C con tiempo de 50 a 60


segundos, proceso econmico
E Tren de Jabonado y lavado y enjuague
10.2.3 Procedimiento por choque alcalino

A Foulard con colorante neutro

x g/l de colorante apropiado


Y g/l auxiliar para prevenir la

migracin
Temperatura de impregnacin: 20-25C
B Pre secado (eventual)
C Secado intermedio.- generalmente a 100- 130C .
D Fijacin por choque, en solucin caliente del bao alcalino que contiene:
200 g/ l de sal
25 cc/lt de soda custica 38 Be
150 g/l de carbonato de sodio
Temperatura de impregnacin: 85C ( segn el tipo de colorante que se
utilice)
Tiempo de inmersin:
5 a 10 segundos.
E Tren de Jabonado y lavado y enjuague

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10.2.4 Impregnacin con bao alcalino con secado previo y enrollado

A Foulard con colorante neutro

x g/l de colorante apropiado


Y g/l auxiliar para prevenir la

migracin
Temperatura de impregnacin: 20-25C
B Pre secado (secado suave y uniformes)
C Secado intermedio.- generalmente a 100- 130C .
D Foluard qumico bao alcalino que contiene:
200 g/ l de sal
25 cc/lt de soda custica 38 Be
150 g/l de carbonato de sodio
Temperatura de impregnacin: 20 a 60C con un pick up de 90%
Tiempo de inmersin:
5 a 10 segundos.
E enrollado y reposo
F Tren de Jabonado y lavado y enjuague
10.2.5 Impregnacin vaporizado (Pad Steam)

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A Foulard con colorante neutro

x g/l de colorante apropiado


Y g/l auxiliar para prevenir la

migracin
Temperatura de impregnacin: 20-25C
B Pre secado (eventual)
C Secado intermedio.- generalmente a 120- 130C .
D Foluard qumico bao alcalino que contiene:
200 g/ l de sal
25 cc/lt de soda custica 38 Be
150 g/l de carbonato de sodio
Temperatura de impregnacin: 20 a 60C con un pick up de 90%
Tiempo de inmersin:
5 a 10 segundos.
E Vaporizado ( sin secado intermedio) a 102 a 105 C durante unos 30 a 90
segundos.
F Tren de Jabonado y lavado y enjuague.

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