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Caracterizar y diagnosticar.
Se caracteriza a partir de la distribucin de residencia y construir modelos que
caracterizan la operacin del reactor.
Sistema 1.
Reactor continuo tanque de agitacin gas lquido.
Sistema 2.
Reactor empacado.
El flujo reaccionante por lo general no pasa por el reactor de manera uniforme.
Sistema 3.
Reactor continuo.
Mezclado.
Modelo.
Trazador
Ejemplos
Alimentacin
Sustancia no reactiva
con propiedades
similares a la de la
mezcla de reaccin.
Materiales coloridos.
Por pulso.
Se completamente
solubles en la mezcla.
Sustancias radioactivas.
Por escaln.
No se debe adsorber en
las paredes o en las
superficies del reactor.
Gases inertes.
()
0
= ()
0
Donde () se conoce como la funcin de la distribucin de tiempos de residencia.
Esta funcin describe de manera cuantitativa cuanto tiempo han pasado diferentes
elementos del fluido dentro del reactor.
Si desconozco 0 la puede determinar sumando todas las cantidades del material a la
salida del reactor entre = 0 y =
= ()
Integrando tenemos que:
0 = (())
0
()
0 ()
rea= 0 ()
Curva C
Integramos
Curva E t
Otra manera:
= ()
2.
Como todo lo que entra sale:
1 = ()
0
Ejemplo:
Se inyect una muestra de trazador hytane a 320K en forma de pulso a un reactor y midi
su concentracin en el efluente en funcin del tiempo, obtenindose los datos que se
muestran en la tabla.
a) Construya figuras mostrando () y () en funcin del tiempo.
b) Determine tanto la fraccin del material que sale del reactor y que ha pasado entre
3 y 6 minutos dentro de l, as como la fraccin del material que sale y que ha
pasado 7.75 y 8.85 minutos dentro del reactor.
10
14
() = () + ()
0
10
() = (0 + 41 + 22 + 43 + 24 + + 41 + )
3
0
=
=
( 0)
( 100)
10
=1
N es par
=
1410
2
= =2
2
10
1
() = ((0) + 4 (1) + 2(5) + 4(8) + 2(10) + 4(8) + 2(6) + 4(4) + 2(3) + 4(2.2)
3
0
+ (1.5)) = 47.5
3
() = 50
0
( 30)
3
3
8
Regla de Simpson () = (1 + 32 + 33 + 4 )
3
3
() = (1)(0 + 3(0.02) + 3(0.1) + (0.16)) = 0.195
8
0
=20%
De 3 a 6:
6
3
() = (1)(0.16 + 3(0.2) + 3(0.16) + 0.12) = 0.51
8
3
=
63
3
=1
() = ( )( )
En una alimentacin por escaln obtenemos la distribucin acumulativa ()
0
<0
0 () = {( )
0 0
= 0 ( ) = ()
0
() = [
]
0
Diferenciando
() =
()
[
]
0
Relaciones integrales.
Funcin acumulativa de la DTR.
= 1 ()
10
80% de las molculas pasa 40 min o menos en el reactor y el 20% pasa ms de 40 min.
0 ()
0 ()
= ()
0
= [1 ()]
0
= [1 ()]
0
= [1 ()]|0
En
=0
() = 0
[1 ()] = 0
El primer trmino del miembro derecho es cero y el segundo trmino se convierte en:
1
= =
Sin embargo = ()
= ()
0
Por lo tanto
= Slo se cumple en el caso de un sistema cerrado.
=
12
= ( )2 ()
0
Donde indica que tan amplio es la distribucin, entre ms grande el valor ms amplia
es la DTR.
El tercer momento tambin se toma alrededor de la media y est relacionado con la
asimetra de la distribucin.
3 =
( )3 ()
3/2
0
Donde 3 mide el grado de asimetra de una distribucin en una direccin o en la otra, con
respecto a la media.
Ejemplo:
Calcule el tiempo de residencia medio y la varianza para el reactor que caracterizamos en
el ejemplo anterior con la DTR obtenida de una inyeccin de pulso a 320K.
Primero calculamos el tiempo de residencia medio con la ecuacin
= ()
0
2 = ( )2 ()
0
10
14
= () = () + ()
0
13
10
= = ()
0
1
= [1(0) + 4 (0.02) + 2(0.02) + 4(0.48) + 2(0.8) + 4(0.8) + 2(0.72) + 4(0.56) + 2(0.48)
3
2
+ 4(0.40) + 1(0.3)] + [0.3 + 4(0.14) + 0]
3
= 5.15 min
14
= ( )2 ()
0
Integrando numricamente:
1
2 = 6.1 min
La desviacin estndar es = 2.4 min
Todo esto es ms fcil con Excel y Polymath.
15
O
() = () =
16
0
[1 ()]
1
1
() = [1 ()] = [1 () ]
Diferenciando la ecuacin:
[1 ()] = ()
Obtenemos que
() =
[()]
1
1
() = [1 ]
0
1
() = 1 + |
17
Ejemplo:
Cuando un catalizador se desactiva, es necesario alimentar catalizador nuevo al reactor
para mantener un nivel de actividad constante. La relacin entre el peso del catalizador, la
conversin y la actividad del catalizador es:
=
0
=
= actividad en el reactor
Determine la actividad media del CSTR en el que la desactivacin del catalizador es de
primer orden.
= () ()
0
1
= ( )
K desactivacin
tiempo de contacto medio
=
Velocidad de alimentacin del catalizador
18
1
+ 1
() = 1
() ( ) = ()
19
trazador
0 =
Suponiendo mezclado perfecto.
= 0 = 0
=
| = ln |0
0
0
+ = ln ln 0
= ln
() = 0
()
0
(
)
=
=
=
0 ()
0
() = /
() =
=
20
() =
() = 1
() = () = 1
0
( ) 2 /
21
= 2 ( 1) 2 = 2
0
=
M oraleja: para un CSTR perfectamente m ezclado = y =
Perfil de velocidad.
2
2
20
2
[
= [1 ( ) ] = 2 [1 ( ) ] =
1
(
) ]
=
() =
2
1
=
(
)
2
0
2 [1 ( ) ]
Es el tiempo que tarda en pasar un elemento del fluido que est en el radio r es
= ()2
22
() =
(
)
4
2
= 2 {
}
2
1( )
=
() =
4 2
2
2 2
) = ( ) 2 =
= (
0
0
0 4
() =
2
2 3
El tiempo mnimo
=
2
)
2
=
20 2
0
< /2
(
)
={
/2
2 3
La () para /2 es
2
2
2
=
=
1
3
2 /2 3
4 2
/2 2
() = () = 0 + () =
0
/2
2 2 1
= () = 2 = [ ]| =
2 /2
2
/2
2
0 < 0.5
(
)
={ 1
0.5
2 3
() = {
1
1 2
4
23
< 0.5
0.5
Diagnstico.
24
25
Concentracin:
() = 0
Funcin de la DTR:
() = /
Funcin acumulativa: () = 1 /
< 0 <
Ejemplo: Digamos que el flujo volumtrico que experimenta una derivacin del reactor ,
es 25% del total.
= 0.250
= 0.750
=
=
= 1.33
0.750
() =
(
)
0 +
0
0
26
C) Volumen muerto.
0.8
0
= 0.8
Resumen.
27
C) Volumen muerto.
=
<
28
Resumen.
= 0 /
0
() =
1
{
29
<
Ejemplo.
Consideremos una reaccin de segundo orden que se efecta en un CSTR ideal seguido
por un PFR ideal: en el segundo sistema, el PFR precede al CSTR. Sean y cada
una igual a 1 min, la constante de velocidad de reaccin igual a 1
y la
2
0
=0
2
+ 0 = 0
=
=
(1 1 4 (1))
2
1 + 1 + 4
= 0.618
2
3
= 0
=
= = 2
Integrando
30
=
Si = 1, = 0.618, y = 1
1
1
=1
0.618
= 0.382
La conversin sera
0
=
0
=
1 0.382
= 0.618
1
61.8%
=
0
1
1 = 1
1
=2
= 0.5
Y el CSTR
2 + 0 = 0
=
=
=
1 + 1 40
2
1 + 1 4(0.5)(1)
2
1 + 1 + 2
= 0.366
2
3
=
1 0.366
= 0.634
1
31
DTR
Datos cinticos
Modelo
32
Conv ersin de
salida y
concentraciones
de salida.
33
Totalmente segregado
No hay intercambio de
materia entre glbulos.
Cada glbulo contiene
molculas de la misma
edad.
Conversin
alcanzada en un
glbulo tras
pasar un tiempo
t en el reactor.
Fraccin de
glbulos que
pasan un
tiempo entre t y
t+dt dentro del
reactor
34
Conversin
media de los
glbulos que
pasan un
tiempo entre t y
t+dt dentro del
reactor.
= () ()
= () ()
0
Ejemplo.
Deduzca la ecuacin para una reaccin de primer orden empleando el modelo de
segregacin cuando la DTR equivale:
a) Un PFR ideal.
b) Un CSTR ideal.
c) Un RFL.
Compare dichas conversiones con las que obtiene con la ecuacin de diseo.
a) Para un PFR.
La DTR es () = ( )
Para una reaccin de primer orden.
Para = , = 0 (1 )
0
= = = 0 (1 )
= (1 )
= 1
= 1 ()
0
Sustituyendo ()
= 1 ( )
0
= (1 )
= 1 = 1
Da lo mismo para un PFR ideal.
b) Para un CSTR.
1
() =
= 1 () = 1
0
1 (1+)
1 1 (1+)
= 1 +
|
1
+
0
=
=
1 + 1 +
1 +
<
() = {
2
2 2
0 < 0.5
() = { 1
0.5
2 3
36
= 1 () = 1 ()
0
= 1
0.5
2 3
integral exponencial
(4 + ) 0.5 + 4
(4 + ) 0.5 +
Ejemplo.
Calcule la conversin media en el reactor que caracterizamos por las mediciones de la
DTR en algunos ejemplos anteriores para una reaccin irreversible de primer orden en
fase lquida y fluido totalmente segregado.
= 0.11 320
37
= () ()
0
38
t (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
12
14
E(t) min^-1
0
0.02
0.1
0.16
0.2
0.16
0.12
0.08
0.06
0.049
0.03
0.012
0
X(t)
0
0.095
0.181
0.259
0.33
0.393
0.451
0.503
0.551
0.593
0.632
0.699
0.75
X(t)E(t)
0
0.0019
0.0019
0.0414
0.066
0.0629
0.0541
0.0402
0.0331
0.0261
0.01896
0.0084
0
10
14
= () () = ()() + () ()
0
10
1
= [0 + 4(0.0019) + 2(0.018) + 4(0.0414) + 2(0.066)
3
+4(0.629) + 2(0.0541) + 4(0.0402) + 2(0.0331)
2
+4 (0.0261) + 0.01896] + [0.01896 + 4(0.0084) + 0]
3
= (0.350) + (0.035) = 0.385
= 38.5%
39
Molculas que
pasaron mucho
tiempo en el reactor.
Consideraciones.
Tan pronto entra el flujo en el reactor, este se mezcla en forma radial (pero no
longitudinal).
La DTR del reactor de flujo tapn con aberturas laterales es idntica a la DTR del
reactor ideal.
40
es el tiempo que el fluido tarda en desplazarse desde un punto dado hasta el final del
reactor.
La velocidad de flujo volumtrico dentro del reactor es es:
() = 0 () = 0 (1 ())
0
+
+
+
=0
+
0 (1 ()) |+ + 0 0 () 0 (1 ()) | + 0 (1 ()) = 0
Si dividimos entre 0 y obtenemos el lmite cuando 0
()0 +
41
()
()
= + ( 0 )
1 ()
()
()
=
+
0 1 ()
Para obtener la solucin integramos numricamente hacia atrs, comenzando con un
valor muy grande de y terminando con = 0. Para una DTR y rdenes de reaccin
mayores de 1, el modelo de mezclado mximo da el lmite inferior de la conversin.
1000
25
42
t (min)
0
5
10
15
20
30
40
50
70
100
150
200
C (mg/dm^3)
112.00
95.80
82.20
70.60
60.90
45.60
34.50
26.30
15.70
7.67
2.55
0.90
200
200
() =
= 98.17
0.024
1
98.17
0.024(200)
0.024
0.024
98.17 0.024(200)
(
1)
0.024
La 0 () = ()
() = 0.0242 0.024
200
0.0242
0.0242 ( 0.0242(200) 0 )
Ver Excel.
0 (1 ) =
= 0 (1 )
= 0
43
0
0
= 2
2 (
= 0
1 ) 2
= 0 (1 )2
0
(1 ) 2
0
= 1
=
(1 ) 1
| = 0 |0
1
0
1
1
= 0
1 10
1
1 = 0
1
1
= 0 + 1
1
(0 + 1)(1 ) = 1
(1 ) =
1
1
0 + 1
1
=
0 + 1
0 + 1 1
=
0 + 1
0
0 + 1
=
El de segregacin dice:
= () ()
0
()
()
=
+
0 1 ()
44
()
()
= 0 (1 )2 +
1 ()
Para integrar esta ecuacin utilizaremos el mtodo de Euler.
+1 = + [0 (1 ) 2 +
()
( )]
1 + ()
= ()()
0
= ()()
0
= =
=1
= =
=1
= ()()
= () ()
Mezclado mximo.
()
= + ( 0 )
1 ()
()
= + ( 0 )
1 ()
Ojo: Integrando hacia atrs.
Ver ejemplo 13.9
45
46