Universidade do Extremo Sul Catarinense - UNESC

Faculdade de Farmcia

Aulas Prticas

Disciplina de Qumica Orgnica II

Profa Dra. Patrcia de Aguiar Amaral

Cricima/2015

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Disciplina de Qumica Orgnica II Prtica
1.

Objetivos:

Desenvolver habilidade prtica em construir molculas orgnicas complexas (frmacos) a

partir de seus componentes mais simples, atravs de processos de sntese orgnica.
Desenvolver capacitao para:

entender, montar e otimizar tcnicas;

utilizar recursos bibliogrficos;
fazer uso e disposio adequada de solventes e reagentes ;
elaborar frmacos usuais ou novos;
executar snteses;
gerenciar os rejeitos e resduos gerados.

2. Metodologia:
Tratar os aspectos tericos e prticos das reaes abordadas.
3. Dinmica:

Reviso dos fundamentos de laboratrio

Estudo terico da tarefa proposta
Planejamento para a execuo prtica
Execuo da tarefa
Anlise crtica
Relatrio final

4. Contedo Programtico:
*
*

Introduo/ Planejamento
Obteno da Sulfanilamida:
- Etapa 01: Acetanilida
- Etapa 02: Cloreto de p-acetilsulfanililo
- Etapa 03: N-acetilsulfanilamida
- Etapa 04: Sulfanilamida

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Introduo:
1. Laboratrio de Qumica: Normas de Segurana
O procedimento correto no laboratrio de sntese orgnica condio principal para quem
pretende lidar com essa rea. Uma pequena negligncia pode causar srios danos tanto na
integridade fsica da pessoa, quanto na manuteno do laboratrio. Para se evitar tais
problemas imprescindvel o conhecimento das noes bsicas de segurana.
1.1 Pessoal:
Equipamento de Proteo Individual (EPI): avental, luvas, culos, mscaras,
pipetadores.
Postura: alimentao, fumo, concentrao.
1.2 Instalaes:
Exausto, capelas, extintores de incndio, chuveiros, lava-olhos, sada de emergncia.
1.3 Ambiental:
Tratamento de efluentes, rejeitos e resduos qumicos.
2 - Trabalho Laboratorial: Operaes
2.1 Pesagem e medio de volume
2.2 Aquecimento
2.3 Arrefecimento e resfriamento
2.4 Mistura
2.5 Filtrao
2.6 Concentrao
2.7 Cristalizao
2.8 Secagem
2.9 Identificao
2.10 Armazenagem
3 - Trabalho Laboratorial: Reagentes Qumicos
3.1 Tipos de reagentes
3.2 Caractersticas fsico-qumicas
3.3 Resduos qumicos
3.4 tratamento dos resduos qumicos
4 - Desenvolvimento:
4.1 Objetivo
4.2 Rota sinttica
4.3 Tcnica de obteno dos intermedirios
4.4 Fluxogramas das tcnicas (operaes, reagentes e condies)
4.5 Execuo da tcnica
4.6 Purificao
4.7 Identificao
4.8 Clculo de rendimento

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I - Obteno da Sulfanilamida (1,2)

NHCOCH3

NH2

NHCOCH3

3
SO2Cl

NHCOCH3

NH2

4
SO2NH2

SO2NH2

Etapa 01: Obteno da Acetanilida

1. Reagentes:
cido clordrico concentrado.....................4,5 ml
Anilina..........................................................5,0 ml
Anidrido actico...........................................6,75 ml
Acetato de sdio...........................................8,04 g
gua destilada............................................120 ml
2. Tcnica
Em um bquer contendo 120 ml de gua destilada, colocar 4,5 ml de cido clordrico concentrado
e 5,0 ml de anilina. Agitar at que a anilina esteja totalmente misturada (caso a soluo esteja corada,
adicionar carvo ativo, aquecer sob agitao e filtrar).
Adicionar mistura (ou ao filtrado) 6,75 ml de anidrido actico, agitar at dissolver e introduzir
imediatamente 8,04 g de acetato de sdio em 25 ml de gua destilada. Agitar e resfriar em gelo. Os
cristais obtidos so separados por filtrao a vcuo e lavados com gua.
A recristalizao, se necessria, feita em gua com 2% de metanol.
Rendimento: 6,0 g
PF: 113-114C

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3. Reao:

NH2

(CH3CO)2O/CH3COO-Na+
H2O/HCl

4. Caracterizao:
4.1 Caracteres organolpticos
4.2 Ponto de fuso
4.3 Solubilidade
4.4 Espectro IV
4.5 Cromatografia

NHCOCH3

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Etapa 02: Obteno do Cloreto de p-acetilsulfanililo
1. Reao:

NHCOCH3

NHCOCH3

HSO3Cl
SO2Cl

2. Reagentes:
cido clorossulfnico.....................25 g
Acetanilida................................ .....6,0 g
3. Tcnica:
Em um balo de fundo redondo so colocados 25,77 g de cido clorossulfnico e o sistema
esfriado com gelo a 12-15C. Com agitao mecnica so adicionados pouco a pouco 6,0 g de
acetanilida, em mais ou menos 10 minutos, sem permitir que a temperatura ultrapasse os 15C.
Depois da adio de toda a acetanilida, a mistura aquecida a 60C (banho de vaselina)
durante uma hora para completar a reao (quando no houver mais desprendimento de HCl). O
lquido xaroposo obtido vertido em gelo picado, lentamente e com agitao ocorre decomposio
do excesso de cido clorossulfnico. O cloreto de cido slido que precipita filtrado em funil de
buchner e lavado com gua destilada.
* Recristalizao: O produto bruto e seco dissolvido em acetona a frio, filtrado e precipitado com
excesso de gua. Entretanto, para a maioria dos casos, pode ser utilizado o produto bruto e inclusive
mido.
Rendimento: 8,0 - 8,5 g
PF: 143-147C

CUIDADO! cido clorossulfnico explosivo em contato com a gua!

4. Caracterizao:
4.1 Caracteres organolpticos
4.2 Ponto de fuso
4.3 Espectro IV
4.4. Cromatografia

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Etapa 03: Obteno da N-acetilsulfanilamida
1. Reao:

NHCOCH3

NHCOCH3
NH4Cl

2NH3
SO2Cl

SO2NH2

2. Reagentes
Cloreto de p-acetilsulfanililo............8,0 g
Amnia concentrada.........................70 ml
3. Tcnica:
Colocar o cloreto de p-acetilsulfanililo (pode ser utilizado em estado bruto, sem purificao)
em um balo de 100 ml e adicionar 70 ml de amnia concentrada, agitando fortemente a mistura, para
desfazer os grumos que se formam.
Aquecer a mistura sob refluxo por 1 hora. Resfriar e separar o precipitado por filtrao, lavando-o
com pouca gua (gelada).
Purificao: cristalizao - EtOH 95
Rendimento: 6,0 - 7,0 g.
PF: 219C
4. Caracterizao:
4.1 Caracteres organolpticos
4.2 Ponto de fuso
4.3 Solubilidade
4.4 Espectro IV
4.5 Cromatografia (Acetato de etila/Ciclohexano 6:4)

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Etapa 04: Obteno da Sulfanilamida
1. Reao :

NHCOCH3

NH2
H2O

H2O/HCl
SO2NH2

CH3COOH

NH4Cl

SO2NH2

2. Reagentes:
N-acetilsulfanilamida...........................6,0 a 7,0 g
HCl concentrado................................30 ml
gua destilada ...................................30 ml
Hidrxido de amnio
gua destilada
2. Tcnica:
Aquecer a N-acetilsulfanilamida (bruta e mida), sob refluxo, com 30 ml de HCl concentrado e
30 ml de gua destilada por 30 minutos.
Ao final desse tempo, adicionar um pouco de carvo ativo, aquecer novamente a mistura e filtr-la
a quente. O filtrado neutralizado com amnia concentrada e forma um precipitado de sulfanilamida
que resfriado e separado por filtrao, sendo lavado com pouca gua.
Rendimento: aproximadamente 4 g.
PF: 163-164C
3. Caracterizao:
3.1 Caracteres organolpticos
3.2 Ponto de fuso
3.3. Espectro IV
3.4. Cromatografia

Principais tcnicas utilizadas em aula prtica

APARELHAGEM PARA REFLUXO
Em sntese orgnica comum a necessidade de manter uma reao a temperatura constante durante
um longo tempo, sem que haja perda de material. A tcnica usual envolve o aquecimento da mistura
at a temperatura de ebulio do solvente, com posterior condensao do vapor de volta ao frasco de
reao. Esta operao comumente chamada de aquecimento sob refluxo.
CROMATOGRAFIA
Princpio Terico: A cromatografia um processo de separao ou purificao de substncias baseado
no princpio de distribuio diferencial em fases.
Cromatografia lquido-slido: A adsoro de uma substncia em uma superfcie slida est
relacionada com as mesmas foras de interao utilizadas em consideraes de solubilidade, isto ,
atraes eletrostticas, complexao, pontes de Hidrognio, foras de Van der Waals, etc..
Um tipo de cromatografia lquido-slido a cromatografia em camada delgada.
Nesse tipo de cromatografia, utilizada uma camada fina e uniforme de slido espalhada em uma
lmina de vidro. A mistura a ser analisada aplicada na base da lmina e esta colocada
verticalmente em um recipiente contendo uma pequena quantidade de solvente. O solvente sobe por
capilaridade, arrastando a soluo.
Esse mtodo bastante utilizado na identificao qualitativa de componentes de uma mistura, devido
a sua boa resoluo e facilidade de manipulao.

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Tabela 1 - Constantes de Dissociao de algumas Bases(6)
Base

PKa

pKb

10,64

10,67

3,33

2,5

11,5

5,2

8,8

6,0

8,0

7,0

7,0

N H3

9,5

4,5

C H3 C H2 C H2 C H2 N H 2

3,36

N H2

N
H

4,58

9,42

N H2

Me

5,08

8,92

N H2O H

N H2

N
H

N H2N H2

8,0

C H3 N H 2

10,64

3,36

C H3 C H2 N H 2

10,75

3,25

Kb : capacidade de aceitar prtons oferecidos pela gua.

RNH2

H2O

RNH3

Kb =______________
NH3+ OHRNH2

QUANTO > Kb > FORTE A BASE.

OH

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Referncias Bibliogrficas
1. VOGEL, A. Qumica Orgnica: Anlise Orgnica Qualitativa. Rio de Janeiro: Livro Tcnico,
1980. 3v.
4. SOARES, Bluma Guenther. Qumica Orgnica: Teoria e Tcnicas de Preparao, Purificao e
Identificao de Compostos Orgnicos. Rio de Janeiro: Guanabara, 1988.
5. EICHER, T. & ROTH, H. Synthese, Gewinnung und Charakterisierung von Arzneistoffen.
Stuttgart; New York: Thiewe, 1986.
6. The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs and Biologicals. 12.ed. Rahway:
Merck, 1996.
VII - Bibliografia Recomendada:
ASSUMPAO, R.M.V. e MORITA, T. Manual de Solues, Reagentes e Solventes. So Paulo:
Edgard Blucher, 1968.
ATLAS. Manuais de Legislao: Segurana e Medicina do Trabalho. So Paulo: Atlas, 1992.
BAUMGARTEN, H. Organic Synthesis Collective. New York: John Wiley, 1975, 5v.
BECKER, H. et. alii. Organikum: Qumica Orgnica Experimental. Lisboa: Calouste Gulbenkian,
1965.
BERNADEI, D. Seguridad: Manual para el Laboratrio. Darmstad: Merck, 1994.
KIRK-OTHMER. Encyclopedia of Chemical Technology . 3.ed. New York: Wiley Interscience,
1978-84. 24v.
LIDE, D.R. Handbook of Chemistry and Physics: A ready reference book of chemical and
physical data. 72.ed. Boca Raton: CRC, 1992.
MELO, M.S. Livros da CIPA: Manual de Segurana e Sade no Trabalho. So Paulo:
Fundacentro, 1993.
SCHRAMM, W. Laboratrios Qumicos y Biolgicos: Proyecto, Construccin, Instalaciones.
Barcelona: Blume, 1973.
VIII - Sites recomendados

http://www.geocities.com/vienna/choin/9201/quimica_organical.htlm
http://www.owlnet.rice.edu/~chem217/prozac.pdf
http://www.chemweb.com/databases/patents