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REACTORES QUMICOS
UNIDAD I - PROGRAMA
Reactores discontinuos
UNIDAD I
Reactores Discontinuos
1.2 Clculo de reactores homogneos
isotrmicos
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
FIN
2. El concepto de la integral.
3. El concepto de la derivada.
DEFINICIN DE LA LEY DE
VELOCIDAD Y ORDEN DE LA
REACCIN.
SE CONOCE LA LEY
VELOCIDAD DE
REACCIN EN
FUNCIN DE LA
CONVERSIN
SI
NO
EXPRESAR LA LEY DE VELOCIDAD
DE REACCIN EN TERMINOS DE
LA CONCENTRACIN DE LAS
ESPECIES QUE REACCIONAN.
EXPRESAR USANDO
ESTEQUIOMETRIA LA
CONCENTRACIN EN FUNCIN
DE LA CONVERSIN.
Q U I M I C A
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
Balance de Moles
Descomposicin
Combinacin
Isomerizacin
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
TEC LAGUNA
A=B+C
A+B=C+D
A = A (A es un ismero de A)
Q U I M I C A
04/02/2010
En un balance de moles, se requiere que se definan las fronteras del sistema que se
desea estudiar, se le llamar Volumen del sistema al volumen encerrado por esas
fronteras.
Volumen
A+ B C + D
del sistema
Gj
Fj0
La velocidad de reaccin
A, es el nmero de moles de la especie A que
reaccionan por unidad de tiempo por unidad de volumen (mol/dm3 *s).
Si esta reaccin fuera homognea:
Aqu las velocidades de reaccin suelen expresarse en unidades diferentes al
volumen. Por ejemplo para una reaccin cataltica gas-slido:
_ de _ j _ por _ reaccin _
j _ hacia _ el _ sistema + qumica _ dentro _ del _ sistema desde _ el _ sistema
(moles / tiempo)
(moles / tiempo)
(moles / tiempo)
j Velocidad _ de _ acumulacin
BALANCE DE MOLES
ENTRADAS
La velocidad de reaccin
A, es el nmero de moles de la especie A que
reaccionan por unidad de tiempo por unidad de masa de catalizador (mol/g *s).
Fj
Fj0
GENERACIN
Gj
SALIDA
Fj
ACUMULACIN
dNj
dt
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
Si todas las variables del sistema son espacialmente dentro de todo el volumen del
sistema, la velocidad de generacin de la especie j, Gj , ser solo el producto del
volumen de reaccin, V, por la velocidad de formacin de la especie J, rj.
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
GJ =
Gj = rj V
Si se divide el volumen sistema en un numero de partes y cada parte tiene sus
propiedades con una velocidad de reaccin uniforme rji, en un volumen definido Vji.
La velocidad de generacin Gj, en trminos de rji y Vji, es:
rj1
rj2
Podemos escribir la misma ecuacin desde la parte denominada como uno hasta la
M-nesima parte. La velocidad de generacin dentro del volumen de todo el sistema es
la suma de todas las velocidades de generacin en cada uno de los subvolumenes.
M
i =1
i =1
dNj
dt
Q U I M I C A
r j dV
Fj 0 Fj + rj dV =
GJ = rji Vi
V1
V2
TEC LAGUNA
Ecuacin de diseo
Q U I M I C A
aA + bB cC + dD
dNj
= rj * dV
dt
Qu dijo?
dNj
= rj * V
dt
Formula de balance
Deduccin
dCA
= rA
dt
dCA
= rA
dt
Volumen constante
Presin constante
Reactor por lotes en fase liquida
TEC LAGUNA
dCA CAd ln V
+
= rA
dt
dt
Q U I M I C A
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
04/02/2010
aA + bB cC + dD
En un reactor por lotes, la conversin XA esta en funcin del tiempo en que los
reactivos se encuentren en el reactor (No del volumen).
X = F(t)
Si NA0 es el nmero de moles iniciales del reactivo limitante A, el nmero de moles de
A que han reaccionado es NA0 * X.
Las letras maysculas son las especies y las minsculas los coeficientes
estequiometricos.
Moles de A
Consumidos
Moles de A que
Reaccionaron
A+
b
c
d
B C+ D
a
a
a
moles de A que reaccionaron
moles de A alimentados
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
moles de A
alimentados
[NA0] * [X]
Moles de A
En el reactor en
alimentados
Tiempo t
moles de A
* moles de A que se consumieron
alimentados
en la reaccin qumica
inicialmente al reactor.
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
dNA
= r AV
dt
NA = NA0 (1 - XA)
Recordando la ecuacin de balance de moles para un reactor discontinuo de volumen
constante (ms tpico)
dNj
= rj * V
dt
XA =
con
dNA
dX
= 0 NA0
dt
dt
NA 0
dNA
= r AV
dt
dX
= rAV
dt
Vdt = N
t = NA 0
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
Se puede deducir las velocidades de reaccin relativas de las distintas especies que
intervienen en una reaccin a partir del cociente de coeficientes estequiometricos.
A+
X (t )
TEC LAGUNA
dX
rA
dX
rAV
Q U I M I C A
b
c
d
B C+ D
a
a
a
A0
NA = NA0 (1 - XA)
dNA
dX
= 0 NA 0
dt
dt
dX
= rAV
dt
dNA
= r AV
dt
NA 0
tenemos
INICIO
FIN
Por cada mol de A que desaparece, aparecen c/a moles de C, d_/a moles de D y
tambin se consumen b/a moles de B.
c
c
rc = *(rA) = *rA
a
a
SE CONOCE LA LEY
VELOCIDAD DE
REACCIN EN
FUNCIN DE LA
CONVERSIN
c
rc= rD
d
SI
NO
rA rB rC rD
=
= =
a
b
c d
TEC LAGUNA
DEFINICIN DE LA LEY DE
VELOCIDAD Y ORDEN DE LA
REACCIN.
Q U I M I C A
TEC LAGUNA
EXPRESAR USANDO
ESTEQUIOMETRIA LA
CONCENTRACIN EN FUNCIN
DE LA CONVERSIN.
Q U I M I C A
04/02/2010
Para calcular el tiempo que toma alcanzar una conversin dada X en un reactor
discontinuo. Se necesita conocer la velocidad de reaccin en funcin de la conversin.
Los temas que se vern en este capitulo para cubrir los pasos en el algoritmo del
diseo de reactores ser.
1.
Cintica Qumica
LEYES DE VELOCIDAD Y ESTEQUIOMETRIA
2.
3.
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
Reaccin irreversible: Avanza en una sola direccin hasta que se agotan los reactivos.
kA(T ) = Ae E / RT
Q U I M I C A
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
Orden de reaccin
e E/RT es segn la teora cintica de los gases, la fraccin de las colisiones de las
molculas que juntas tienen la energa mnima E.
La energa de activacin se determina experimentalmente efectuando la reaccin a
varias temperaturas distintas. Des pues de sacar el logaritmo natural de la ecuacin:
ln KA = ln A
E 1
*
R T
La grfica resultante de KA contra 1/T debe ser una linea recta cuya pendiente es
proporcional a la energa de activacin.
rA = kACACB
Los exponentes de las concentraciones dan lugar al orden de reaccin. El orden de
una reaccin es la suma de las potencias a las que las concentraciones se elevan en la
ley de velocidad cintica.
En la ecuacin : = orden de reaccin del reactivo A
= orden de reaccin del reactivo B
El orden global de reaccin es :
n=+
Estrictamente las velocidades de reaccin deben escribirse en trminos de las
actividades 1, 2 i = i*Ci donde i es el coeficiente de actividad.
rA = kAAB
Revisar deduccin pagina 73 del libro Ingenieria de las reacciones qumicas, H Scott Fogler 2001
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
04/02/2010
Orden de reaccin
Orden de reaccin
2 NO + O 2 2 NO 2
Pt
2 N 2O
2 N 2 + O2
rNO = kNOCNO 2C 02
Esta reaccin es de segundo orden con respecto NO, de primer orden con respecto a
O2 .
Ahora el orden de reaccin no debe ser necesariamente un entero, consideramos la
reaccin:
CO + Cl 2 COCl 2
rN 2 O =
kN 2OCN 2O
1 + kCO 2
Q U I M I C A
Orden de reaccin
Orden
Ley de velocidad
Orden Cero
rA = kA
Primer Orden
rA = kACA
Segundo Orden
rA = kACA 2
Unidades de Velocidad
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
Una reaccin tiene una ley de velocidad elemental si el orden de reaccin de cada
especie es idntico al coeficiente estequiomtrico de esa especie en la reaccin tal
como la que esta escrita.
k = mol /( dm ) * s
Ejemplo:
k = s
H 2 + I 2 2 HI
Su ley de velocidad es:
rH 2 = kCH 2CI 2
k = ( dm ) / mol * s
rA = kACA 3
Tercer Orden
k = ( dm / mol ) * s
H 2 + Br 2 2 HBr
rHBr =
k 1CH 2CBr 21 / 2
k 2 + CHBr / CBr 2
Revisar Bibliografa extra pagina 75 del libro Ingeniera de las reacciones qumicas, H Scott Fogler 2001
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
Reacciones Reversibles
Una Todas las leyes de velocidad reversibles deben reducirse a la relacin termodinmica
que relaciona las concentraciones de las especies en el equilibrio.
aA + bB cC + dD
C C CeC D De
C A AeC B Be
Q U I M I C A
Kc =
TEC LAGUNA
Esta tabla presenta las relaciones estequiomtricas, entre las molculas que
reaccionan para una sola reaccin, es decir nos dice cuantas molculas de una
especie se formaran cuando desaparece otras molculas de otra especie.
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
04/02/2010
d c b
+ 1
a a a
NT = NT 0 + NA0 X
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
TEC LAGUNA
Q U I M I C A
i =
Ni 0 Ci 0 yi 0
=
=
NA0 CA0 yA0
TEC LAGUNA
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Q U I M I C A
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