Universidade Federal de So Joo Del Rei

Campus Alto Paraopeba

Curso de Graduao em Engenharia Qumica

Programas utilizando Mathcad para Resoluo de Equaes de Volume e Presso

Ouro Branco MG
Maro/2015

Felipe Luiz de Souza - 114500036

Juliana da Silva Terra Lemes - 114500025
Luanna Cristina Matos Guimares - 104500040
Lucas Augusto Ferreira de Oliveira - 104500032
Maria Edduarda Oliveira Fonseca - 114500021
Tlio Neiva Celestino - 114500049

Programas utilizando Mathcad para Resoluo de Equaes de Volume e Presso

Ouro Branco MG
Maro/2015

Proposta do Exerccio.
Este estudo foi proposto em sala de aula, com o intuito de desenvolver a interface entre
conceitos termodinmicos e solues computacionais, utilizando o software MathCad.
Durante este trabalho sero apresentadas quatro equaes de estado, para quatro substncias
diferentes, sendo duas correlaes para presso e duas para volume. Foram levados em
considerao todos os fundamentos termodinmicos relacionados a estas equaes. Feito isto,
calculou-se as presses de vapor e volumes molares de cada substncia, alm dos seus
respectivos grficos.

Equao de Estado RKS.

A equao cbica de estado RKS dada por (SANDLER, 1999; SMITH e VAN NESS,
2007; DECHEMA, 1986):
.

. ( )

. ( + )

.1

onde T a temperatura, v o volume molar, R a constante universal dos gases, o

parmetro a um termo de atrao da equao de estado no estado crtico, b o termo de
repulso e (T) uma dependncia funcional da temperatura e do fator acntrico (w). As
constantes so definidas por:

0,42747

0,08664 .

( ) = 1 + (0,48508 + 1,5517.

0,15613

.2

.3

). 1

.4

Esta equao recomendada para calcular o equilbrio lquido-vapor de misturas

apolares, prediz o equilbrio lquido-vapor com preciso, exceto na regio criognica. Usando
as regras de misturas convencionais a equao SRK no apresenta bons resultados para
misturas contendo fluidos polares e/ou ponte de hidrognio junto com gases comuns e
hidrocarbonetos.

Equao de Estado Peng-Robinson.

A equao cbica de estado PR dada por (SANDLER, 1999 SMITH e VAN NESS,
2007; DECHEMA, 1986):

. ( )
+ 2. .

. 5

As constantes so anlogas s RKS:

0,45724

0,07780 .

( ) = 1 + (0,37464 + 1,54226.

0,26992

.6

.7

). 1

.8

A equao PR recomendada para calcular o equilbrio lquido-vapor de misturas

apolares, fazendo uma predio precisa, exceto na regio criognica; no so obtidos bons
resultados para misturas contendo fluidos polares e/ou ponte de hidrognio junto com gases
comuns e hidrocarbonetos. A equao PR equivalente a SRK para predio de fatores de
compressibilidade e equilbrio lquido-vapor. Entretanto, para algumas aplicaes PR
apresenta desempenho superior a SRK, por exemplo: equilbrio de fases de sistemas orgnicos

aquosos; predio de presso de vapor de gases comuns (CO, CO2, H2S, O2, N2); clculo de
densidades. A equao SRK superestima o volume molar do lquido, principalmente na
vizinhana do pronto crtico.

Equao de Estado Miller modificado.

Esta equao utiliza os coeficientes de Antoine para clculo do valor da presso de vapor
das substncias escolhidas de acordo com seus respectivos dados de presso e temperatura
crtica listados na literatura. representada por:

Pr( ) =

[ (

( )

( )

( ) .

( ) = Pr( )

( )

.9

. 10

onde Tr a temperatura reduzida dada por Tr = T/Tc; T a temperatura de operao, A e B

so coeficientes de Antoine.

Equao de Estado Antoine Modificada.

Trata-se de uma modificao da equao de Antoine, utilizada tambm para clculo de
presso de vapor.
ln

= (1 ) . ( . + .

= 1

+ .

+ .

. 11

. 12

onde Pvp a presso de vapor da substncia nas condies de temperatura T especificada

juntamente com os coeficientes de Antoine A, B C e D.

Clculo da Presso de Vapor e construo da curva P-T utilizando Miller

modificado e Antoine modificado.
Para calcular-se a presso de vapor e construir-se a curva P -T utilizamos os programas
computacionais Miller modificado e Antoine modificado, feitos na plataforma Mathcad, para
quatro diferentes substncias: tolueno, butanol, metanol e etanol.
Para tais clculos foi necessrio encontrar na literatura os coeficientes da Equao de
Antoine, listados na Tabela B.2 do Van Ness, assim como presso crtica e temperatura
crtica, presentes na Tabela B.1 do mesmo livro. Os dados consultados foram:

Tabela 1: Constantes consultadas no livro do Van Ness

Substncia

Tc (K)

Pc (bar)

Tolueno

591,8

41,06

13,9320

3056,96

217,625

Butanol

563,1

44,23

15,3114

3212,43

182,739

Metanol

512,6

80,97

16,5785

3638,27

239,500

Etanol

513,9

61,48

16,8958

3795,17

230,918

Atribuindo-se estes valores ao programa Miller modificado, para cada uma das
substncias, obteve-se os seguintes grficos utilizando-se o programa MathCad:

Tolueno

Butanol

Metanol

Etanol

Os mesmos dados foram atribudos ao programar Antoine modificado, equao (1)

presente no Anexo A do livro Prausnitz - Properties of gases and liquids, onde as constantes
de Antoine e as temperaturas e presses crticas esto presentes no mesmo anexo, e listados
abaixo:

Tabela 2: Constantes consultadas no livro do Prausnitz

Substncia

Tc (K)

Pc (bar)

Tolueno

591,8

41

-7.28607

1.38091

-2.83433

-2.79168

Butanol

563,1

44,2

-8.00756

0.53783

-9.3420

6.68692

Metanol

512,6

80,9

-8.54796

0.76982

-3.10850

1.54481

Etanol

513,9

61,4

-8.51838

0.34163

-5.7368

8.32581

Atribuindo-se estes valores ao programa de Antoine modificado, para cada uma das
substncias, obteve-se os seguintes grficos utilizando-se o programa MathCad:

Tolueno

Butanol

Metanol

Etanol

Clculo da presso de vapor pela correlao de Antoine modificada e clculo do

volume de vapor e lquido utilizando PR e RKS.
Foi pedido para calcular a presso de vapor de um composto e encontrar o volume de
vapor e do lquido do composto e plotar o grfico do mesmo.
O clculo deveria ser feito usando duas equaes, e foram escolhidos as correlaes de
Peng Robinson e RK-Soave.

Peng Robinson.
Agora, os valores para so dados para cada substncia na Tabela 3:

Tabela 3: Constantes consultadas no livro do Prausnitz (com ).

Substncia

Tc (K)

Pc (bar)

Tolueno

591,8

41

0,263

-7.28607

1.38091

-2.83433

-2.79168

Butanol

563,1

44,2

0,593

-8.00756

0.53783

-9.3420

6.68692

Metanol

512,6

80,9

0,556

-8.54796

0.76982

-3.10850

1.54481

Etanol

513,9

61,4

0,644

-8.51838

0.34163

-5.7368

8.32581

Primeiramente calculou-se a presso de vapor para cada composto - butanol, etanol,

metanol e tolueno - para algumas temperaturas. Com isso, calculou-se o volume utilizando a
T e Pv correspondente a esta. Com isso, para cada uma das substncias, obteve-se os
seguintes grficos utilizando-se o programa MathCad:

Tolueno

Butanol

Metanol

Etanol

RK-SOAVE.
Com o mesmo procedimento utilizado no programa para a correlao de Peng-Robinson,
os grficos so plotados utilizando-se o programa MathCad:

Tolueno

Butanol

Metanol

Etanol