INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE ELECTROQUMICA

PRACTICA N4
POTENCIAL NORMAL
Integrantes:
lvarez Hernndez Ismael
Cubillos Melndez Guadalupe Viridiana
Mateo Ramrez Daniel
Prez Aparicio Alfonso
Prez Lpez Rocio

Grupo: 3IV74

Equipo: 4

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

OBJETIVO

Determinar experimentalmente por el mtodo del potenciomtrico el potencial

normal y el coeficiente de actividad en sistemas metal-in metlico en celdas
galvnicas, con respecto a un electrolito de referencia.}

Objetivos especficos

Determinar el potencial normal de sistema

++ ; Cu
Cu

Determinar el potencial normal de sistema

++
Zn0 ; Zn

Determinar el coeficiente de actividad de los iones

Determinar experimentalmente el potencial de la celda Daniel en soluciones

0.01 M de los electrolitos respectivos
Calcular el % de error en las determinaciones precedentes

++ en 0.01 M , CuSO 4
Cu

RESUMEN
Cuando un metal que se caracteriza entre otras cosas por tener abundancia de
electrones deslocalizados de ltima capa fcilmente disponibles para la
conduccin elctrica sin brecha energtica entre la banda de valencia y la banda
de conduccin del material, se pone en contacto con una solucin de sus propios
iones, se constituye un sistema interracial en equilibrio de carcter dinmico,

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

denominado simple sistema metal- ion metlico, en este se pueden establecer
espontneamente cuales quiera de las tres posibilidades, determinadas por las
propias caractersticas del metal y fisicoqumicas del electrolito:

a) OXIDACION: El metal se oxida y pasa del estado inico disolvindose en el

electrolito dejando un exceso de electrones libres que carga negativamente
al metal de origen con respecto a su estado inicial. En este caso se dice
que la presin de disolucin Pd del metal excede a la presin osmtica Po
de los iones.
b) REDUCCION: Los iones metlicos en solucin se reducen sobre la capa
ms exterior de los tomos del metal adhirindose y empobreciendo al
material en su mar de electrones o mar de Drude, causndole una capa
positiva respecto a su estado inicial. En este caso, se dice que la presin
osmtica supera a la de disolucin.
c) EQUILIBRIO BALANCEADO: Los fenmenos espontneos de oxidacin y
de reduccin en el sistema interfasial o electrodo estn justamente
balanceados y ninguna predomina sobre otro.

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

INTRODUCCIN
Las reacciones REDOX se realizan aun cuando los reactivos no estn en contacto
directo, porque el intercambio de electrones se realiza mediante un conductor, que
permite el flujo de electrones desde el recipiente donde se encuentra el reductor
hasta el recipiente que contiene al oxidante. Aunque fsicamente estn separados,
son unidos elctricamente, siendo este sistema lo que conocemos como celda
galvnica.
El ejemplo ms ilustrativo es la reaccin entre zinc metlico con el ion cprico. En
una solucin de sulfato cprico que se pone en contacto con zinc metlico, el zinc
se disolver debido a que se oxida, mientras que el ion cobre precipita como cobre
metlico, ya que se reduce. Esto puede realizarse en dos sistemas, en la que las
placas metlicas se unen por un alambre conductor, y las soluciones se unen a
travs de un puente salino que tiene por funcin establecer un contacto elctrico
para cerrar el circuito.

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

La solucin y el electrodo que se encuentran en cada uno de los recipientes,

forman la mitad de una celda, lo cual se conoce como semicelda; la reaccin
efectuada en cada semicelda tambin es la mitad de una reaccin completa, por lo
cual se denomina semirreaccin.
Potencial de electrodo
La capacidad de una sustancia para tener mayor o menor carcter ya sea como
oxidante o reductor, se mide por medio del potencial que tiene el electrodo, que se
asocia a una media reaccin de oxidacin o reduccin.
El potencial de un electrodo no se puede medir aisladamente, sin embargo es
posible su medicin de manera relativa, para lo cual se usa una celda en la que se
mide la diferencia de potencial entre los dos electrodos, pero una semicelda se
utiliza como referencia. Para estos casos es utilizado un electrodo de referencia,
siendo el electrodo de referencia estndar de hidrgeno o tambin conocido como
electrodo normal de hidrgeno el ms empleado como electrodo de referencia
universal.

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

El potencial de una celda se relaciona con la energa libre de la reaccin,
mediante:
G=nF Ecelda
Donde:
n=nmero de electrones transferidos en la reaccin
F=constante de Faraday
Si la reaccin se interpreta de derecha a izquierda, el potencial tiene un valor y un
signo, pero si se interpreta de izquierda a derecha, tiene el mismo valor pero de
signo contrario. Si el potencial se refiere a la reaccin en el sentido de la especie
que se oxida, se identifica como potencial de oxidacin, y si se refiere al sentido
en que la especie se reduce, se trata de un potencial de reduccin.
Si el potencial de una reaccin es positivo, significa que la reaccin es espontnea
de izquierda a derecha, y si es negativo es espontnea de derecha a izquierda.
El potencial de una celda es la diferencia entre los potenciales de dos semiceldas
o de dos electrodos simples, uno relacionado con la semirreaccin del electrodo
de la derecha, y el otro con la semirreaccin del electrodo de la izquierda. O bien,
el potencial de la semirreaccin de reduccin (ctodo), y el de la semirreaccin de
oxidacin (nodo).
Ecelda=E Eoxi
Ecelda=E ctodo Enodo

Potencial normal
El potencial normal de una semicelda, o tambin conocido como potencial
estndar, es el potencial que se obtiene cuando la especie oxidada y la reducida
indicados en la reaccin, estn en un estado normal, es decir, tienen una actividad
unitaria.

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

El potencial estndar de un electrodo

E0 es una constante fsica importante que

proporciona informacin cuantitativa con respecto a la fuerza impulsora de la

reaccin de una semicelda.
Si el potencial normal de reduccin es positivo, significa que la especie qumica en
su forma oxidada es un oxidante ms fuerte que el ion hidrgeno, y si el potencial
es negativo, la forma oxidada de la especie es menos oxidante que el ion
hidrgeno.
Cada semirreaccin contribuye con cierto valor de G a la energa libre total,
siendo sta la suma de las energas libres normales de las dos semirreacciones.
La reaccin global ser favorable en el sentido en el que Gtotal < 0.

Ecuacin de Nernst
El potencial de una semicelda depende de la concentracin que tiene la parte
oxidada y la reducida de la especie qumica que se transforma segn la
semirreaccin. Cuando las especies no tienen actividad unitaria, o no se
encuentran en estado normal, el potencial no corresponde al potencial normal.
Considerando la siguiente semirreaccin irreversible:

cC +dD +
aA+ bB++ n e
Donde:
A, B, C, D,=especies participantes
a, b, c, d,=nmero de moles de cada especie en la semirreaccin
El potencial del electrodo queda dado por la ecuacin:
c

RT [ C ] [ D ]
E=E
ln
nF [ A ] a [ B ] b
0

Donde:
E0=potencial estndar del electrodo (V)
R=constante de los gases (8.314 J/mol K)

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

T=temperatura (K)
n=nmero de electrones transferidos
[ A ] a =concentracin de las especies participantes en la semirreaccin
Estrictamente, los trminos entre los corchetes son referidos a las actividades de
las especies qumicas:
E=E 0

RT a a
ln
nF aa a b

Pero en la prctica, con frecuencia se sustituye la actividad por la concentracin.

Fig. 1 metales en su solucin

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

Fig. 2 hemicelda de trabajo

Fig. 3 celda completa

DESARROLLO EXPERIMENTAL
Material

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

3 vasos de precipitados de 150

mL.
1 puente salino
1 pedazo de lamina de cobre
1 pedazo de lamina de zinc
1 voltimetro electrnico de
alta impedancia
1 electrodo de referencia de
calomel saturado

Sustancias
Solucin 0.01 M, ZnSO4 ( = 0.387)
Solucin 0.01 M, CuSO4 ( = 0.410)

DIAGRAMA DE BLOQUES

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

tomar 3 vasos de precipitados y en
dos de ellos verter
aproximadamente 50 mL de sulafto
de cobre y en el otro 50 mL de
sulfato de zinc, respectivamente,
ambas sustancias con la misma
concentracion ( 0.01 M).
por ultimo en el tercer vaso agregar
agua destilada, donde tendremos
nuestro electrodo de referencia.

lijar los electrodos de cobre y zinc

sin dejar oxidos, colocar el elctrodo
de referncia dentro de la solucion de
cobre y conectarlo a la terminal
negativa del medidor, si la pantalla
da un valor positivo registrar la
lectura de lo contrario invertir las
conexiones y registrar el dato.

repetir los pasos anteriores para el

otro metal en la solucion,
ayudandose del puente salino
interconectar las semipilas de
cobre/sulfato de cobre y cinc/sulfato
de cinc, medir temperatura y
registrar el potencial

OBTENCIN DE DATOS
EPila Zn-calomel

1.3 V

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EPila calomel-Cu

0.020 V

EZn/ Cu

1.060 V

CLCULOS
Calculo de potencial elctrico del Zn, con ayuda del electrodo de referencia.

E pila= Ecalomel E Zn
EZn+2 /Zn =0.2415 V 1.3 V =1.0585 V
Calculo del potencial normal del Zn

EZn+2 /Zn =E Zn+2/ Zn

a
RT
ln Zn
nF
a Zn+ 2

E Zn+2/ Zn =EZn +2/ Zn +

aZn
RT
ln
nF
aZn +2

( )

( )

a Zn+2 = M = 0.01M * 0.387 =3.87X 103

0.01 m0.387
1
=0.9864 V
()

J
8.314
301 K
molK
E Zn+2/ Zn =1.0585 V +
ln
296500C
mol

Clculo de potencial elctrico del Cu, con ayuda del electrodo de referencia.

E pila= ECuE calomel

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

ECu+2/ Cu=0.0217 V + 0.2415V =0.2632 V
Calculo del potencial normal del Cu

ECu+2/ Cu= E Cu+2 /Cu

a
RT
ln Cu
nF
aCu+2

E Cu+2 /Cu =ECu+2 /Cu +

aCu
RT
ln
nF
aCu +2

( )

( )

aCu+2 = M = 0.01M * 0.41 =4.1X 103

0.01 m0.41
1
=0.3344 V
()

8.314 J /molK301 K
E Cu+2 /Cu =0.2632 V +
ln
296500 C /mol

Calculo del potencial de la pila

EZn/ Cu=E CuE Zn =0.3344 V (0.9864 V ) =1.3208V

EZn/ Cu

EZn/ Cu

Medido

1.3208V

De clculos
1.1V

E Zn

E Zn

Practico

0.9864 V

Terico
-0.763

E Cu

E Cu

Practico

Terico
0.337V

0.3344

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

Zn2+
Zn0 =
%
error

E Znteorico E

Znexperimental

E Znteorico

x 100

Zn2+
0.763(0.9864)
0
Zn
%
=|
0.763
error
Cu2+
0
Cu
%
=
error
Cu2+
Cu0 =|
%
error

error pila =
%

error pila =|

E 0 CuteoricoE

Cuexperimental

E Cuteorico

x 100

0.3370.3342
0.337

E 0 pila teoE
0

|x 100 = 0.83%

pilaexperimental

E pilateorico

1.11.3208
1.1

Prez Aparicio Alfonso

|x 100 = 29.27%

x 100

|x 100 = 20.07%

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

Observaciones.
Cuando se conect el electrodo de Zn (previamente sumergido en la solucin de
sulfato de Zn) al polo positivo del multmetro y el Calomel al polo negativo del
multimetro, dio una lectura de voltaje negativa. Al cambiar las polaridades la
lectura de voltaje dio la misma magnitud pero signo diferente. Lo que nos lleva a
pensar que el flujo de electrones estaba invertido.
Con la nueva polaridad se infiere que el Zn es el elemento que se oxida.
El electrodo de Cu se conect al polo positivo del multmetro y el Calomel al
negativo, la lectura de voltaje tuvo signo positivo.

Conclusiones.
La capacidad que tienen los elementos para oxidarse o reducirse, se mide
mediante el potencial del electrodo, este potencial se obtiene midiendo el
potencial de una celda con ayuda de una semicelda de referencia. En esta
prctica se us el Calomel como referencia. Si se toma como referencia el sentido
de la reaccin de oxidacin obtenemos un potencial de oxidacin, de lo contrario
se obtiene un potencial de reduccin como en este caso prctico.
No siempre se trabaja a condiciones estndar por tanto es necesario auxiliarse de
la ecuacin de Nernst que involucra las condiciones de trabajo, los electrones
transferidos, la concentracin de la parte oxidada o reducida segn cada
semireaccin y gracias a ella obtener el potencial del electrodo a las condiciones
presentes.
Debido a los porcentajes altos en cuanto al porcentaje de error se puede decir que
la medicin no se llev a cabo correctamente porque no se enjuago
completamente el electrodo de zinc y el de cobre.

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

ALVAREZ HERNANDEZ ISMAEL

Conclusiones

Evaluamos la oxidacin y reduccin de un sistema metal-ion metlico en base al

potencial de una semi-pila de cinc y cobre por separado, en base a un electro de
referencia conocido, en este caso un electrodo de calomel saturado con un
potencial conoci y posteriormente como una pila completa tipo Daniel cinc-cobre.
De acuerdo a las lecturas de potencial comprobamos que el cinc el elemento que
se oxida y el cobre es el que se reduce, llevndose la oxidacin en el nodo y la
reduccin en ctodo. El error en el cinc refleja que los electrodos un fueron
lavados de una manera correcta, pero los valores obtenidos de manera prctica no
esta tan alejados de los valores tericos. En base a la ecuacin de Nernst fue
calculado el coeficiente de actividad del sistema.

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

Mateo Ramrez Daniel

Conclusiones
Se determin el potencial normal de as como sus coeficientes de actividad en
sistemas metal-ion metlico en pilas galvnicas tomando como referencia un
segundo electrodo de cancomel.
De igual manera se determinaron los potenciales normales para cada sistema
Cu0/Cu 2+ as mismo para el sistema Zn 0/Zn2+ en esta prctica tambin se
determinaron los potenciales experimentales de acuerdo a la celda de Daniels que
tiene como condicin que solo se debe aplicar para soluciones 0.01 M, as mismo
se hicieron los clculos de coeficientes de actividad y los porcentajes de error, en
las mediciones experimentales se obtuvieron resultados buenos por lo que la
prctica se realiz de manera adecuada.

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

PREZ LPEZ ROCIO

CONCLUSIN
Con los resultados obtenidos en la prctica se comprob cmo mediante la
ecuacin de Nernst se calcula un valor muy cercano al real. Esto a nivel industrial
es de gran importancia para realizar una produccin de manera industrial y no
desperdiciar una gran cantidad de reactivos por no conocer el fundamento de
potencial normal. De esta manera se tendr una manera de predecir el
comportamiento de la pila y realizar la combinacin ms viable.
El potencial normal de un metal est relacionado con la concentracin de las
especies que se reducen u oxidan, y esto es lo que puede observarse gracias a la
ecuacin de Nernst.
El potencial se mide de manera relativa, obteniendo valores de diferencia de
potencial entre dos electrodos, por lo que se auxilia de uno de referencia; en la
experimentacin fue el calomel; y as conocer el de cada uno de los electrodos: Cu
y Zn.
Se logr determinar cul fue el comportamiento de cada uno de los metales para
cada celda, puesto que al estudiarse el sistema, fue notable que uno de ellos
actu como ctodo (el Cu) y el otro como nodo (el Zn).

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

Cubillos Melndez Guadalupe Viridiana

Conclusin

En prctica realizada se determin mediante la experimentacin como es que se

comportaron nuestros metales en cada celda dando como resultado que el cobre
actu como ctodo mientras que el cinc como nodo con respecto al electrodo de
referencia calomel.

Se determin que el potencial normal en la celda de Daniels en las

soluciones CuSO4 obtenindose el potencial normal de cobre fue menor al
obtenido en la solucin ZnSO4 con nuestro metal de cinc

ya que esto varia

depende de las caractersticas del electrodo tal y como se mencion en la

investigacin se comprob de manera experimental. Es importante para poder
tomar de manera apropiada las mediciones seleccionando milivolts en la celda de
cobre calomel ya que si no se realiza as es imposible tomar la lectura de ese
potencial y es necesario hacer la conversin en nuestra secuencia de clculos ya
que en la ecuacin de Nernst se expresa en voltios.

Se demostr que la ecuacin de Nernst nos proporciona un valor muy cercano al

real de cada sistema.

PRCTICA No. 4 POTENCIAL NORMAL

BIBLIOGRAFIA

Coln Portillo, Manuel. Anlisis cuantitativo. IPN, 1990

Skoog, Douglas,
2001.

West,Donald. Qumica Analtica. 7a. Ed. McGraw Hill,

http://quimica.laguia2000.com/general/potencial-deelectrodo#ixzz3OlOsTSa9